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PRF型聚合物复鞣加脂剂的制备与应用性能研究

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文摘

英文文摘

1综述部分

2制备实验

3基本技术指标的测定

4应用性能研究

5.结 论

致谢

参考文献

攻读研究生学位期间发表的学术论文及相关成果

原创性声明及关于学位论文使用授权的声明

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摘要

聚合物复鞣加脂剂虽然有很多优点,但其不足之处也非常明显,比如,流动性差使用不方便,耐热稳定性和水乳化稳定性不好,使用时易使皮革粒面变粗,革身较为板硬,还有败色效应。常见的聚合物复鞣加脂剂主要是(甲基)丙烯酸高级醇酯和(甲基)丙烯酸共聚物。其疏水性中间体在合成时,(甲基)丙烯酸与长链脂肪醇酯化反应反应温度常控制在110℃~140℃,产率大约为92%~96%,反应结束后,后处理工序比较多。要脱除有机溶剂甲苯,回收未反应的(甲基)丙烯酸、用稀碱液洗涤除去阻聚剂(对苯二酚)及(甲基)丙烯酸高级醇酯层的脱水,而且丙烯酸高级醇酯是蜡状固体,在碱液洗涤除阻聚剂时若温度过低不宜操作,温度稍高丙烯酸高级醇酯又有自聚的可能。 基于以上的认识,本论文致力于用顺丁烯二酸高级醇单酯以及顺丁烯二酸改性蓖麻油两种疏水性中间体与丙烯酸及其他乙烯基类单体进行多元共聚制备聚合物复鞣剂。在前人研究的基础上,拓展了解决聚合物复鞣剂传统缺点的思路和方法,调整聚合用疏水性中间体的结构进而改变聚合物分子的结构,使得聚合物复鞣剂的应用范围和前景更加广阔。先用顺丁烯二酸酐(简称顺酐)分别和蓖麻油、高碳醇反应生成顺丁烯二酸改性蓖麻油和顺丁烯二酸高级醇单酯,再以两者混合物作为疏水性中间体与丙烯酸(以及醋酸乙烯酯等)发生多元共聚,得到一种多元无规共聚物。该聚合物流动性好,稳定,综合性能优良。将改性蓖麻油、顺丁烯二酸高级醇单酯同时作为疏水性中间体与丙烯酸等单体共聚制备聚合物复鞣剂的研究在国内外均尚未见报道。 在试验中,用顺酐与蓖麻油和高碳醇进行酯化反应,得到改性蓖麻油中间体(MC)和顺丁烯二酸高级醇单酯中间体(MA)。以原料物质的量配比、催化剂、反应温度为因素,以酸值和酯化率作为考察指标,探讨了影响酯化反应的主要条件,对反应进行优化,并用IR对酯化反应的产物进行结构表征。 以MC疏水性中间体、MA疏水性中间体、丙烯酸(以及醋酸乙烯酯等)进行多元乳液聚合反应制备出一种多元无规共聚物(PRF型复鞣剂)。以中间体配比、亲水性单体、聚合反应温度、引发剂、乳化剂、搅拌强度为因素,以产品流动性、稳定性、应用性能作为考察指标,确定最优合成方案,采用IR表征PRF型聚合物复鞣剂的结构。 在PRF型聚合物复鞣剂的应用研究中,将其与国内外具有代表性的同类或相近的产品LubritanWP、FRT等进行了全面的对比,通过扫描电镜和组织切片方法以及全面的皮革物理、化学检测方法,分析了PRF型聚合物复鞣剂及两种平行产品对皮革应用性能以及微观组织学结构的影响。应用研究表明,PRF型聚合物复鞣剂的使用对皮革的卫生性能不构成负面影响,经多价金属铬盐固定后皮革防水性增强,成革有较好的丰满度和柔软性。其防水性能、丰满度、柔软性、染色性能优于LubritanWP和FRT,但是增厚能力略逊于LubritanWP和FRT。

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