基于脒基的铝、钾、钴金属化合物的合成与结构

摘要

在过去的几十年,能够替代环戊二烯基的配体的研究吸引了越来越多的金属有机化学工作者,其中脒基配体更是逐渐成为了非茂基体系中的研究热点。重要的一点是我们可以通过对脒基N原子和C原子上的取代基进行变换,实现对配体的电子效应和空间效应的调整，在某种程度上，取代基的引进会影响脒基的电子结构，因此脒基配体几乎能够与周期表中的大多数金属元素（从锂元素到锕系元素）结合。有脒基配位的金属化合物在催化烯烃聚合方面、丙交酯开环聚合、氢化胺基化反应、氢化硅烷化等反应中均表现出很高的活性。脒基配位化学的研究最初集中在寻找含有各种主族金属和过渡金属的新化合物及新结构类型，现在，除了极少的空白，“脒基金属化合物的周期表”已经很好的被化学家填充，可以预见，脒基配合物的催化性能在以后的研究中扮演越来越重要的角色。脒基金属化合物的潜力还远未被充分开发。
　　本研究分为五个部分：第一章导论。介绍与本研究工作相关的知识背景。包括：脒的性质及配位模式；比较常见的脒类化合物的合成路线；脒基金属化合物的发展；脒基金属化合物的应用。第二章从芳香胺出发，合成了不对称单脒基配体和硅桥联双脒锂盐配体（Scheme1），并在低温下通过X-射线单晶衍射和核磁共振手段对化合物2a、2b'和2d的结构进行了表征。第三章从以芳香胺为起始物合成的脒基锂盐配体出发，合成了单脒基配位的金属铝化合物及系列硅桥联双脒基配位的金属铝化合物（Scheme2），探究了以烷基、环戊二烯基、胺基、烷氧基取代化合物3c中的卤原子Cl的取代反应，并在低温下通过X-射线单晶衍射手段对化合物3a至3e结构进行表征。第四章从以芳香胺为起始物合成的脒基锂盐配合物出发，合成了脒基钾盐配合物（Scheme3），并在低温下通过X-射线单晶衍射手段对其进行表征。第五章以2-异丙基苯胺和S(-)-?-甲基苄胺为起始物，合成了不对称的单脒基钴配合物（Scheme4），并在低温下通过X-射线单晶衍射手段对其进行表征。

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第一章 导论

1.1 脒基金属化合物

1.2 脒基金属化合物的发展

1.3 脒基金属化合物在催化及材料科学中的应用

第二章 单脒基配体和硅桥联双脒基配体的合成与表征

2.1 引言

2.2 结果与讨论

2.3 实验部分

第三章 脒基配位的金属铝(Ⅲ)化合物的合成及结构研究

3.1 引言

3.2 结果与讨论

3.3实验部分

第四章 硅桥联双脒基钾的合成及结构研究

4.1 引言

4.2 结果与讨论

4.3 实验部分

第五章 不对称脒基钴(Ⅱ)化合物的合成及结构研究

5.1 引言

5.2 结果与讨论

5.3 实验部分

参考文献

总结与展望

攻读硕士学位期间取得的研究成果

致谢

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