嘧草硫醚除草剂及二芳基硫醚的合成方法研究

摘要

化学除草剂的使用极大地提高了世界农林产业的产量，而且将劳动力从繁重的农作物劳作中解脱出来。我国化学除草剂的开发和使用起步较晚，自主研发项目与欧美、日本等发达国家相比还比较落后。因此，追踪专利期，根据我国农业生产情况，选择一些化合物进行仿制仍十分必要。 嘧草硫醚是由日本组合化学公司研制，组合化学公司、埯原公司和美国杜邦公司共同开发的新一代广谱性除草剂。它主要用于棉田，它的突出优点是可在棉花植株中快速降解，所以对棉花高度安全。然而，现有合成路线复杂，生产工艺繁琐，因而目前该除草剂价格昂贵。 因此，本篇论文旨在改进嘧草硫醚的合成路线，提高产率，降低生产成本；改善生产工艺，使化工生产符合国家环保标准。而且，与该合成路线相关联，研究了二芳基硫醚的合成方法。 本实验在文献报道的基础上经过自己摸索与实践，取得以下成果： 1. 设计合成了硫代水杨酸：以2-硝基甲苯为起始原料，经过氧化反应、还原反应、Sandmeyer反应合成了硫代水杨酸作为中间体I； 2. 合成了4、6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶：由丙二酸二乙酯和硫脲环合生成嘧啶环，再经巯基甲基化、羟基氯代、氯原子甲氧基代、硫醚氧化，合成4、6-二甲氧基-2甲磺酰基嘧啶作为中间体Ⅱ；对已有合成路线进行了实验条件优化、提高了产率，改善后处理、使之易于工业化操作； 3.由中间体Ⅰ与中间体Ⅱ反应，合成第一个目标化合物2-(4、6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸； 4.设计合成了6-氯硫代水杨酸：以6-氯-2-硝基甲苯为起始原料，经氧化反应、还原反应、Sandmeyer反应合成了6-氯-硫代水杨酸作为中间体Ⅲ； 5.由中间体Ⅲ和中间体Ⅱ反应，合成第二个目标产物2-氯-6-(4、6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸。 合成的11个中间体化合物和2个目标化合物均用IR、1HNMR、MS进行了结构表征。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章引言

第一节除草剂的开发历史、应用现状及我国棉田除草剂现状

第二节脂肪类硫醚和芳基硫醚的合成方法介绍

第三节选题依据与主要工作

第二章2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸的合成

第一节实验部分

2.1.1硫代水杨酸中间体的合成

2.1.2 4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶中间体的合成

2.1.3 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸的合成

第二节结果与讨论

2.2.1硫代水杨酸的合成讨论

2.2.2 4，6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的合成讨论

2.2.3 2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸的合成讨论

第三章嘧草硫醚的合成

第一节实验部分

3.1.16-氯硫代水杨酸中间体的合成

3.1.2 2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸的合成

第二节结果与讨论

3.2.16-氯硫代水杨酸的合成讨论

3.2.2 2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)-苯甲酸的合成讨论

参考文献

附 图

致 谢