气相色谱-质谱法测定蔬菜中有机磷农药和氨基甲酸酯类农药残留的研究

摘要

研究目的：有机磷类、氨基甲酸酯类农药等是目前我国使用最普遍的农药。为了解淄博市中心城区所售蔬菜中两类农药残留状况，本文拟建立一种准确、简便、快速的气相色谱-质谱检测方法，适用于批量样品分析，能同时检测数十种常见的有机磷类、氨基甲酸酯类农药，并应用该方法对淄博市中心城区内销售的蔬菜进行两类农药残留调查和分析。
　　 研究方法：
　　 1.样品处理：准确称取25.00g在食品加工器中加工好的食品样品，加入50mL乙腈-乙酸溶液，在均质器中高速均质2min，在具塞量筒中放入5-7.5gNaCl，5g无水乙酸钠，放铺有滤纸的玻璃漏斗，过滤匀浆好的样品。收集约40-50mL滤液，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置约10min，让乙腈相和水相分层，准确吸取25mL乙腈相溶液，放入50mL烧杯中，80℃水浴上用蒸汽加热，杯内缓缓通入氮气流吹动，蒸发近干，用乙腈转移至5mL具塞比色管中，用乙腈定容至2.0mL，待净化。称取0.1gPSA和0.3g无水硫酸镁置于5mL样品提取具塞比色管中，在漩涡混匀器上混匀1min，以5000r/min的转速离心1min，取上清液测定。
　　 2.气相色谱-质谱分析条件：
　　 GC条件：色谱柱：RTX-5MS毛细管质谱专用色谱柱30m×0.25mm×0.25μm(膜厚)；载气：高纯氦气(纯度99.9999％);流速：1.0mL/min（恒线速度模式）；柱温起始温度50℃，保持lmin，以30℃/min的速率升温到180℃，保持1min，以15℃/min的速率升温到280℃，保持lOmin；进样方式：不分流，1min后打开分流阀；进样量：lμL;进样口温度：290℃。
　　 MS条件：电离方式：电子轰击电离源(EI)；电离能量：70ev;四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；接口温度：280℃；采集方式：SIM;溶剂切割时间:3.5min；调谐方式：自动调谐。
　　 3.采样范围：全部266件样品均随机采自淄博市中心城区的不同销售场所，包括超市、批发市场和集贸市场。采样时间为2008年2月和2009年1月。所采蔬菜种类包括叶菜类、甘蓝类、鳞茎类、瓜菜、果菜类、根茎类等各种蔬菜。
　　 4.农药种类：有机磷类：甲胺磷、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异硫磷、久效磷、氧化乐果、乙硫磷、水胺硫磷、亚胺硫磷、敌敌畏、乐果、乙酰甲胺磷、毒死蜱、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、喹硫磷，杀扑磷、二嗪磷、内吸磷、甲基内吸磷、异稻瘟净；氨基甲酸酯类（4种）：呋喃丹、抗蚜威、甲奈威、速灭威等27种禁、限用农药。
　　 5.质量控制内容：
　　 5.1方法的质量控制：分别绘制27种农药的标准曲线，采用外标法定量。将标准系列最小浓度逐级稀释进样分析，得到各农药的最低检出限。用加标回收的方法测定本方法的准确度，添加高低两个浓度的标准品于预处理好的样品中，计算回收率和精密度。
　　 5.2调查分析结果的质量控制：本调查分析所用标准溶液均为国家有证标准物质，所用仪器经鉴定合格，环境条件符合检测要求。所做结果均可实现量值溯源。
　　 结果：
　　 1.种有机磷农药、4种氨基甲酸酯类农药在特定色谱柱上得到较好分离，标准曲线线性良好，r值0.9980～0.9996，最低检出含量0.0016mg/kg-0.0096 mg/kg。标准溶液检测精密度RSD6.4％～11.2％，回收率76.0％～95.4％。
　　 2.本文提取和净化方法，操作更加方便简单，溶剂消耗量少，适合于蔬菜中有机磷类和氨基甲酸酯类多种农药残留的同步分析。
　　 3.2008年-2009年在淄博市中心城区抽检了样品266件，有机磷和氨基甲酸酯类农药总超标率为7.5％。其中绿叶菜类和白菜类蔬菜超标率较高。反季节蔬菜农药残留超标率显著高于时令蔬菜，普通蔬菜农药残留超标率显著高于“绿色”标志蔬菜。高毒性有机磷农药检出率较高。
　　 结论：
　　 1.该本文中的检测方法，前处理过程简单、快速，重现性好、准确度高，线性范围及最低检出含量均适合于蔬菜中23种有机磷和4种氨基甲酸酯类农药残留的快速检测分析。
　　 2.淄博市中心城区所售蔬菜农药残留情况，高毒性有机磷农药检出率较高，检出率和超标率都是叶菜类（包括甘蓝类）和鳞茎类（包括茎类）大于瓜果类（包括块根类），差异有显著性（均为P<0.05）。不同销售场所所售蔬菜中农药残留情况无显著性差异(P>0.10)。第二、三季度度农药检出率略高于其它季度(P=O.0121)。普通蔬菜与“绿色标志”蔬菜农药残留情况有显著性差异。超标数最多的农药分别是甲胺磷、氧化乐果、敌敌畏和克百威。

目录

文摘

英文文摘

符号说明

前言

第一部分 检测方法

实验方法

实验结果

结论

讨论

第二部分 调查分析

调查方法

调查结果与分析

结论

讨论

附表

参考文献

致谢

攻读硕士学位期间发表的论文

学位论文评阅及答辩情况表