一步法合成氮化硼超薄纳米片自组装的三维多级结构及性能研究

摘要

近几年，由于单壁碳纳米管和石墨烯研究的快速发展，具有超薄结构特性的六方氮化硼纳米材料也得到了科学家们的广泛关注。本文在中热固相反应方法的基础上，通过调控实验参数和利用自主设计的可控体积热压反应釜合成了由超薄氮化硼纳米片（BNNSs）自组装而成的具有三维多级结构的纳米材料，并考察了这种材料的性质及应用。首先，我们在普通反应釜中合成了由BNNSs自组装而成的三维多级结构，分析了这种材料的物相和形貌及基本的性质，并探索了反应机理。其次，我们向反应体系中加入了催化剂硫和通过调控反应体系的压力的方法将BN纳米片的厚度降低到超薄的尺度，并且通过HRTEM照片分析了这种材料的特殊边缘结构。再次，我们利用超薄BNNSs自组装三维多级结构吸附性良好的性质将其用在废水处理中，通过接触角测试考察了超薄BNNSs自组装三维多级结构自身的超疏水性。最后将超薄BNNSs自组装具有三维多级结构的材料与高分子材料复合考察了复合材料的热学性质。具体结果如下:
　　 首先利用中热固相反应，在50mL反应釜中大产率的合成了三维BN纳米材料。这种材料为纳米BN薄片呈放射状排列方式自组装而成的三维纳米多级结构，大小在200～300nm左右，并且BN薄片的厚度在8～10nm左右。通过改变反应恒温时间，我们发现了这种三维材料从纳米碎片到表面突起状结构再到放射状纳米片的演变过程，并提出了一种气-固和气-气结合的缓释反应机理。
　　 其次为了减薄BN纳米片的厚度，我们加入了催化剂硫。加入硫后我们减少了反应时间和降低了纳米片的厚度。硫主要有两个作用:一个是在反应初期与叠氮钠反应释放大量的热量，为后续反应提供能量;另一个作用是催化反应中间产物叠氮氨的分解，促使产物BN的生成及减小纳米片的厚度。接着通过调控反应釜的体积达到调控反应体系的压力，从而使组成三维BN纳米材料的薄片由厚度8nm左右减小到3nm左右，实现了超薄BN纳米片的可控合成。分析了不同体系压力对实验结果的影响，并且通过TEM和HRTEM照片详细研究了超薄BN纳米片的形状和边缘结构，发现BN纳米片的形状基本为正三角形，其边缘为zigzag结构。
　　 最后，在可控合成的基础上，我们考察了超薄BNNSs自组装具有三维多级结构材料的一些性质。通过测试其在不同pH值水溶液中的zeta电势值，并以亚甲基蓝(MB)为例考察了其在不同pH下对MB的吸附量大小，发现了吸附量随负电势增大而增大的规律且在pH=11时吸附量达到最大。接着在pH=11的条件下，测试了这种三维材料对MB的吸附速率曲线，发现超薄BNNSs自组装具有三维多级结构材料对MB的吸附为快速吸附过程。测试了不同样品的比表面积和对MB的吸附平衡曲线，我们发现样品对MB的吸附能力随着比表面积的提高而增大。
　　 在超薄BNNSs自组装三维材料的纳米粗糙结构的基础上，我们研究了超薄BNNSs自组装三维多级结构涂层的超疏水性。首先重复测试了超薄BNNSs自组装三维多级结构涂层的同一点的接触角，并记录了水滴在其表面的移动过程，说明了超薄BNNSs自组装三维多级结构的疏水性能很稳定。然后测试了样品在不同pH值下的接触角大小，发现了样品的疏水性能不随水的酸碱度变化而变化。最后通过测试超薄BNNSs自组装三维多级结构的不同样品，发现了当BN薄片厚度为3nm时接触角大于150°，说明了我们制备的BN样品自身就具有超疏水性。
　　 利用BN的导热率高的性质，我们将所制备的超薄BNNSs自组装三维多级结构材料与高分子材料进行了复合:将超薄BNNSs自组装三维多级结构材料添加进结构性电子封装材料PA66中，得到了高导热率的和低热膨胀系数的BNNSs/PA66复合材料;我们也把超薄BNNSs自组装三维多级结构材料与PVA进行了复合得到了导热率高的复合薄膜材料，当添加量为3wt.％时其导热率为纯PVA薄膜的3.44倍。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

第一节 引言

第二节 六方氮化硼的结构、性质及应用

2．1 六方氮化硼的结构

2．2 六方氮化硼的性质及应用

第三节 固相反应方法

3．1 固相反应机理

3．2 固相反应的特点及分类

3．3 固相反应合成纳米材料

第四节 超薄氮化硼纳米片的研究现状及选题依据

第五节 主要研究内容及创新点

第六节 主要表征手段和仪器

参考文献

第二章 氮化硼纳米片自组装三维多级结构的制备

第一节 引言

第二节 氮化硼纳米片自组装三维多级结构的制备及表征

2．1 实验部分

2．2 物相结构及形貌分析

第三节 生成机理研究

第四节 小结

参考文献

第三章 超薄氮化硼纳米片自组装三维多级结构的可控合成

第一节 引言

第二节 催化剂硫的加入对反应的影响

2．1 实验部分

2．2 物相结构分析

2．3 形貌分析

2．4 催化剂硫的加入对反应的影响分析

第三节 氮化硼薄片厚度调控

3．1 实验部分

3．2 体积5mL样品形貌分析

3．3 体系压力对形貌的影响

第四节 超薄氮化硼片的边缘结构研究

第五节 本章小结

参考文献

第四章 超薄氮化硼纳米片自组装的三维多级结构的性质及应用

第一节 引言

第二节 超薄氮化硼纳米片自组装三维多级结构的吸附性质

2．1 实验部分

2．2 Zeta电势及比表面积分析

2．3 超薄BNNSs自组装三维多级结构吸附亚甲基蓝

第三节 超薄氮化硼纳米片自组装三维多级结构的超疏水性

3．1 实验部分

3．2 超薄BNNSs自组装三维多级结构的疏水性质研究

第四节 超薄氮化硼片／高分子复合材料合成及性质研究

4．1 实验部分

4．2 BNNSs／PA66复合材料的热学性质

4．3 BNNSs／PVA薄膜的热导性质

第五节 本章小结

参考文献

第五章 结论与展望

攻读硕士学位期间发表的论文

致谢

附录1