环境水样中磺酰脲类除草剂的前处理方法研究

摘要

磺酰脲类除草剂在治理杂草方面使用甚广。这类除草剂水溶性较强，易造成水体污染，在土壤中残留会对后茬较为敏感的农作物造成极大危害，对皮肤、眼睛、粘膜等也有一定的刺激作用。由于这类物质在环境水样中含量很低，为提高检测的灵敏度及准确度，还需在检测前进行必要的样品前处理操作。
　　本论文选取在我国使用范围较广的一些磺酰脲类除草剂化合物为目标分析物，建立测定其在环境水体中含量的分析方法。分别采用液液萃取(LLE)、固相柱萃取(SPE)及磁固相萃取(MSPE)作为样品前处理方法，高效液相色谱(HPLC)-紫外检测为分离检测手段，进行了系统的研究。主要内容如下:
　　(1)建立了环境水样中10种磺酰脲类除草剂的LLE-HPLC分析方法。在确定的色谱分离条件下，优化了萃取剂的种类与体积、萃取次数、萃取时间与静置时间、水样pH及盐浓度。方法线性范围在0.02～10.0mg/L之间，检出限在0.017～0.063μg/L之间，可以满足欧盟《用水法则》中规定的农药限值小于1-5μg/L的测定要求。对青岛市棘洪滩水库地表水进行精密度与准确度的考察，相对标准偏差(RSD)小于14.1％，加标回收率在73.0％～104.6％之间。该方法无需复杂设备，操作简单，便于普及。
　　(2)建立了环境水样中10种磺酰脲类除草剂的SPE-HPLC分析方法。采用C18固相萃取柱，优化了洗脱剂的种类与体积、水样pH及盐浓度等固相萃取条件。方法线性范围在0.02～10.0mg/L之间，检出限在0.014～0.032μg/L之间。对地表水进行精密度与准确度的考察，其相对标准偏差(RSD)小于13.0％，加标回收率在75.6％～110.6％之间。该方法比液液萃取法所用洗脱溶剂少，可同时进行多个水样的操作。
　　(3)建立了环境水样中6种磺酰脲类除草剂的MSPE-HPLC分析方法。自制磁性多壁碳纳米管，采用X-射线衍射对其表征。考察了影响磁性固相萃取效率的因素，诸如吸附剂用量、水样pH、盐浓度、萃取及解析时间、洗脱剂种类及用量等，确定了最佳萃取条件。线性范围在0.02～10.0mg/L之间，检出限在0.001μg/L～0.004μg/L之间。对地表水进行精密度与准确度的考察，其相对标准偏差(RSD)小于9.8％，加标回收率在84.9％～106.9％之间;对自来水进行精密度与准确度的考察，其相对标准偏差(RSD)小于11.3％，加标回收率在78.2％～105.4％之间。该方法无需复杂仪器，操作简单、省时，具有较高的灵敏度。可应用于环境水样中磺酰脲类除草剂的检测。

目录

声明

摘要

第1章 绪论

1．1 研究的背景

1．2 国内外有关水中磺酰脲类除草剂的控制标准

1．3 国内外研究现状

1．3．1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法标准

1．3．2 国内相关分析方法标准

1．3．3 水样中磺酰脲类除草剂分析方法研究

1．4 本文研究内容

第2章 液液萃取-高效液相色谱法测定水中磺酰脲类除草剂

2．1 前言

2．2 实验部分

2．2．1 试剂

2．2．2 仪器

2．2．3 实验过程

2．2．4 水样采集与保存

2．3 结果与讨论

2．3．1 色谱条件优化

2．3．2 绘制校准曲线

2．3．3 液液萃取条件优化

2．3．4 固相萃取净化柱的选择

2．3．5 方法验证

2．4 小结

第3章 固相柱萃取-高效液相色谱法测定水中磺酰脲类除草剂

3．1 前言

3．2 实验部分

3．2．1 试剂

3．2．2 仪器

3．2．3 实验过程

3．3 结果与讨论

3．3．1 固相柱萃取条件优化

3．3．2 方法验证

3．4 小结

第4章 磁固相萃取-高效液相色谱法测定水中磺酰脲类除草剂

4．1 前言

4．1．1 磁性多壁碳纳米管(MWCNT)简介

4．2 实验部分

4．2．1 试剂

4．2．2 仪器

4．2．3 实验方法

4．3 结果与讨论

4．3．1 磁性多壁碳纳米管表征

4．3．2 磁固相萃取条件优化

4．3．3 方法验证

4．4 小结

第5章 结论与展望

5．1 结论

5．2 展望

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文

致谢