C/C及其衍生物CCl/CCl在丁二烯、苯乙烯阴离子聚合中的应用

摘要

首次把C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>作为一种新型的偶联剂,在n-BuLi引发的丁二烯和苯乙烯阴离子聚合中,用于对聚合反应活性链的偶联.并用乌氏粘度计法测定和比较了通用偶联剂SiCl<,4>的偶联产物以及C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>的偶联产物.通过对后者的GPC折光指数和340nm处紫外吸收双检测发现,偶联产物较母体聚合物有宽化的分子量分布,在高分子量部分出现了C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>含量很高的新峰,这证明了偶联反应的发生,分子链接到了C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>分子上,生成了以C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>为核、聚合物链为臂的星形聚合物.经估算,一个氯化富勒烯分子上接有3-5支链.通过对两者偶联效率的计算,在一次性加入偶联剂条件下,SiCl<,4>的偶联效率为80﹪,而C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>仅为10﹪左右.这可能是由于体系中氯化富勒烯形成的分子簇团造成的.用SiCl<,4>偶联的产物粘度曲线呈现单峰,而C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>偶联的产物粘度曲线呈现双峰,这说明C<,60>Cl<,n>/C<,70>Cl<,n>有着和SiCl<,4>不同的偶联行为和特殊的偶联机理.

目录

文献综述

1 C60在高分子领域中的应用进展

1.1 C60的结构和性质

1.2 C60在高分子领域中应用

2 C60及其衍生物在阴离子聚合中的应用

2.1 C60在阴离子聚合中的应用

2.2 C60衍生物(氯化C60)在阴离子聚合中的应用

2.3结束语

前言

实验部分

1原料及处理

2实验

2.1正丁基锂的制备及其浓度的确定

2.2聚合反应

3分析与测试

3.1产物特性粘数的测定

3.2分子量及其分布

3.3聚合物微观结构分析

结果与讨论

1偶联反应

1.1偶联剂用量对[η]的影响

1.2偶联时间对[η]的影响

1.3偶联温度对[η]的影响

1.4偶联剂加入方式对[η]的影响

1.5偶联产物的GPC谱图

1.6偶联产物的红外光谱

1.7偶联反应机理

2 C60/C70对丁二烯阴离子聚合的影响

2.1聚合现象

2.2溶解性

2.3红外光谱

2.4分子量及其分布

3 C60和n-BuLi陈化液引发丁二烯和苯乙烯聚合

3.1 聚合现象

3.2 产和的溶解性

3.3 产物的GPC检测

结论

参考文献

致谢