助剂改性钴钼加氢脱硫催化剂制备过程研究

摘要

随着人类对石油资源需求量的增加，原油劣质化日益严重，各国环保法规也越来越严格，生产更加清洁的石油化工产品越来越受到重视。为实现生产更加清洁能源产品的目标，重要手段之一就是研发更加高效的加氢催化剂。本论文主要从加氢催化剂制备和加氢催化剂的助剂改性等方面进行了研究。
　　本论文对CoMo/γ-Al2O3催化剂制备进行了研究，主要考察了钴钼浸渍顺序、钴钼原子比和钴钼负载量对CoMo/γ-Al2O3催化剂加氢脱硫活性的影响，加氢催化剂以Co和Mo为活性组分，以γ-Al2O3为载体，以噻吩的加氢脱硫反应为研究对象。研究结果表明，最佳钴钼浸渍顺序为钴钼共浸渍，最佳钴钼原子比为0.4，最佳钴钼负载量为5wt％和14.5wt%，此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为94.4%。
　　本论文进行了助剂磷和螯合剂柠檬酸对CoMo/γ-Al2O3催化剂的改性研究，并应用BET、XRD和TPR等表征技术对加氢催化剂样品进行了表征，评价了催化剂的加氢脱硫活性。实验中对于助剂磷主要从添加方式和添加量两方面展开研究，而对于螯合剂柠檬酸则主要从是否进行焙烧处理、添加方式和添加量三个方面展开研究。研究结果表明，助剂磷的最佳添加顺序为钴钼磷共浸渍；助剂磷的最佳添加量为2wt%，此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为95.2%。柠檬酸改性的CoMoP-CA/γ-Al2O3催化剂前驱体省掉硫化前的焙烧步骤时催化剂加氢脱硫活性最高；柠檬酸最佳添加顺序为钴钼磷柠檬酸共浸渍；柠檬酸最佳添加量为柠檬酸与钴的摩尔比为1，此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为96.0%。在助剂磷和螯合剂柠檬酸对钴钼加氢催化剂的改性研究中，磷和柠檬酸均可以减弱活性组分和载体之间的强相互作用，提高活性组分在载体表面的分散度，增加可还原钼物种数量，提高催化剂活性。