侧链含有邻硝基苯基团的光响应聚类肽高分子的合成与表征

摘要

聚肽类的材料与传统材料相比具有更好的相容性和可降解性，更好的满足了生物医药领域的需求。我们利用开环聚合得到光响应的聚类肽，测试了聚类肽的光响应性及自组装行为；我们将两亲性寡肽分子作为凝胶因子，通过加入添加剂对杂化水凝胶进行改性，论文包括以下部分： 1．侧链含有邻硝基苯基团的光响应聚类肽高分子的合成：我们首次通过开环聚合得到了具有光响应性的聚类肽共聚物，且分子量分布不超过1.19，聚合可控。光照后，邻硝基苯基团脱落，通过紫外吸收峰推理出反应过程，通过核磁可以计算出邻硝基苯基团随光照时间的脱落率。 2．侧链含有邻硝基苯基团的光响应聚类肽高分子的自组装：两亲性光响应两嵌段共聚物随着憎水链段的长度不同可以在水溶液中自组装成不同形态，包括球形、短圆柱体和囊泡。紫外照射后生成的巯基基团可被进一步氧化成二硫键，可以很好的稳定纳米结构。此外，这种氧化过程是可逆的，可以被还原剂还原为巯基，构筑动态可逆自组装过程。 3．多肽凝胶因子的研究：以两亲性寡肽分子为凝胶因子，加入添加剂后制得杂化水凝胶。利用添加剂与寡肽之间的相互作用力可以对杂化水凝胶进行改性。使用流变仪测试杂化水凝胶增强前后凝胶强度的变化，并通过透射电镜及扫描电镜测试其微观结构的变化。

目录

符号说明

第一章 绪论

1.1研究背景

1.2聚类肽

1.2.1 聚类肽的合成

1.2.2 聚类肽的性质

1.2.3 聚类肽的结构调控

1.3 聚肽

1.3.1 聚肽的合成

1.3.2 聚肽结构的多样化

1.3.3聚肽的刺激响应性

1.4 多肽水凝胶及凝胶因子的研究

1.5聚类肽与聚肽在溶液中的自组装行为

1.6 聚类肽与聚肽材料在生物医学方面的应用

1.6.1 聚肽/聚类肽在药物缓释方面的应用

1.6.2 聚肽/聚类肽在抗菌方面的应用

1.7 本课题的选题目的与意义

第二章 侧链含有邻硝基苯基团的光响应聚类肽的合成

2.1 引言

2.2 合成与表征

2.2.1 S-（邻硝基苄基)半胱胺的合成

2.2.2 2-（（S-（邻硝基苄基）硫代）乙基）甘氨酸盐酸盐的合成

2.2.3 2-（N-（（S-（邻硝基苄基）硫代）乙基）-N-叔丁氧羰基）甘氨酸的合成

2.2.4 （N-（S-（邻硝基苄基）硫代）乙基）-N-羧酸酐的合成

2.2.5 光响应性两嵌段聚合物聚乙二醇-b-聚（N-（S-（邻硝基苄基）硫代）乙基甘氨酸）嵌段共聚物（PEG-b-PNSN）的合成

2.3 结果与讨论

2.3.1 聚类肽前驱体的核磁分析

2.3.2 PEG-b-PNSN的核磁和凝胶渗透色谱分析

2.3.3 PEG-b-PNSN的热力学分析

2.3.4 PEG-b-PNSN的光响应性的研究

2.4 小结

第三章 侧链含有邻硝基苯基团的光响应聚类肽的自组装

3.1 引言

3.2 合成及表征

3.3 PEG-b-PNSN在水溶液中的自组装行为研究

3.3.1 PEG-b-PNSN胶束溶液的制备

3.3.2 PEG-b-PNSN在水溶液中的形貌

3.3.3 光照后巯基及二硫键的相互转化

3.4 小结

第四章 多肽凝胶因子的研究

4.1 引言

4.2 合成与表征

4.2.1 十六胺-b-寡聚γ-苄基-L-谷氨酸酯的合成

4.3 结果与讨论

4.3.1 临界凝胶浓度的确定

4.3.2 凝胶强度的测定

4.3.3 杂化水凝胶的形貌

4.4 小结

结论

参考文献

附录

致谢

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