含希夫碱二茂铁β-二酮及配合物的合成与性质

摘要

二茂铁及其衍生物由于其独特的性能,因而在非线性光学材料、磁性材料和液晶材料等重要领域受到重视[1-2]。在二茂铁中引入有配位功能的基团,它们可作为重要的配体与金属离子螯合。含二茂铁基Schiff碱[3]及其配合物的研究是二茂铁衍生物的一个热点,含二茂铁基Schiff碱配合物有很好催化性能和潜在的生物活性,是理想的非线性光学材料和液晶材料,其中的杂原子含有孤对电子,当和金属离子配位后形成多核金属配合物,形成多组分分子体系,体系既有活性基团,又有金属配体中心的特别性质,因此赋予它更多的性质和用途。综述前人的研究工作,为了合成新型的液晶材料,本论文设计合成了在二茂铁上引入C=N键的β-二酮,含二茂铁基Schiff碱分子同样具有介晶性。此类含Schiff碱长链烷基二茂铁基β-二酮过渡金属配合物应该具有很好的液晶性能,而亚胺基的存在将会拓宽其在生物领域中的应用。
　　 本文利用克莱森(Claisen)酮酯缩合的方法,合成了一系列未见文献报道的新的含Schiff碱二茂铁基β-二酮配体,考察了碱性试剂氢化钠、反应条件和反应后处理等因素对反应产率的影响。利用这些合成了未见文献报道的Cu、Ni、Zn配合物,对新的配合物的性质进行了研究。

目录

文摘

英文文摘

1 、前言

1.1 引言

1.2 β-二酮化合物的研究进展及其意义

1.2.1 β-二酮化合物结构

1.2.2 β-二酮化合物的研究进展

1.3 过渡金属β-二酮配合物的研究进展及其意义

1.4 金属有机液晶的发展

1.5 席夫碱的应用

1.6 过渡金属β-二酮配合物的应用

1.6.1 热稳定剂领域的应用

1.6.2 发光领域的应用

1.6.3 催化领域的应用

1.6.4 溶剂萃取方面的应用

1.7 选题的意义和创新点

1.7.1 选题意义

1.7.2 课题的创新之处

1.7.3 实验路线设计

2 、实验部分

2.1 试剂

2.2 仪器及测试条件

2.3 乙酰基二茂铁

2.4 二茂铁甲醛

2.5 苯甲酸乙酯的纯化

2.6 对烷氧基苯甲酸甲酯的制备

2.7 二茂铁席夫碱的制备(对二茂铁甲亚氨基苯乙酮)

2.8 含席夫碱β-二酮的合成(4-(二茂铁甲亚胺基)苯基-苯基β-二酮)

2.9 配合物的合成

2.10 液晶性质测试

3 、结果与讨论

3.1 β-二酮及其配合物的物理性质

3.1.1 配体的物理性质

3.1.2 配合物的物理性质

3.2 影响制备β-二酮的因素

3.2.1 碱对反应的影响

3.2.2 反应温度对反应产率的影响

3.2.3 时间对反应的影响

3.2.4 溶剂对反应的影响

3.2.5 投料顺序对反应的影响

3.3 影响制备过渡金属配合物的因素

3.4 分离β-二酮的柱色谱选择

3.4 红外光谱分析

3.4.1 二茂铁席夫碱β-二酮的红外光谱分析

3.4.2 配合物的红外光谱分析

3.5 H核磁共振谱分析

3.5.1 二茂铁席夫碱β-二酮的核磁共振谱分析

3.5.2 配合物的核磁共振谱分析

3.6 配合物的差热热重分析

3.7 液晶行为分析

4 、结论

参考文献

致谢

附表