新型二茂铁配体的合成与表征及α-芳硫基酯的合成研究

摘要

本论文包括四部分内容，其中前三部分是新型二茂铁配体的设计、合成与表征。
　　第一部分是铜催化的1，3-唑和二茂铁对甲苯磺酰腙的烷基化反应，发展了一种新颖的合成二茂铁含N型配体的方法，以中等或中等以上的产率获得1-取代以及1，1'-二取代的二茂铁恶唑类配体，产物3a通过单晶衍射确认了结构。其中，反应生成的1，1'-二取代的二茂铁N，N型配体，可以很好的与钯配位，高产率的生成相应的金属络合物。
　　第二部分是无金属催化的硫酚和二茂铁基腙的还原偶联反应，发展了一种新颖的合成二茂铁含S型配体的方法，该反应制备了一系列1-取代和1，1'-二取代的二茂铁硫醚类配体，普适性良好，并利用单晶衍射确认了3a的结构。
　　第三部分是无金属催化的苯甲醛衍生物与二茂铁基腙合成吖嗪的反应，该方法得到了各种1-取代和1，1'-二取代的二茂铁吖嗪类配体，并通过单晶衍射确认了3k、5g和5i的结构。
　　此外，本论文还利用α-氨基酯和硫酚衍生物为原料，合成了一系列的α-芳硫基酯，为合成化学提供了良好的合成中间体。
　　反应获得的产物利用1HNMR、13C NMR、HRMS等确定了结构。

目录

声明

摘要

符号说明

第一章 绪论

1．1 二茂铁配体的概述

1．1．1 二茂铁骨架的特点

1．1．2 结构多样的二茂铁配体

1．1．3 二茂铁配体的研究历程

1．2 过渡金属催化的腙或重氮化合物参与的偶联反应

1．2．1 钯催化的腙或重氮化合物参与的偶联反应

1．2．2 铜催化的腙参与的偶联反应

1．2．3 铑催化的重氮化合物参与的偶联反应

1．2．4 镍、钴催化的腙参与的偶联反应

1．3 无金属催化的腙参与的偶联反应

第二章 铜催化的1，3-唑和二茂铁基腙的烷基化反应：一种新颖的合成二茂铁含N型配体的方法

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 实验仪器及反应试剂

2．2．2 产物表征手段

2．2．3 典型实验操作

2．2．4 反应条件的优化

2．2．5 底物拓展

2．2．6 产物结构表征

2．3 本章小结

第三章 无金属催化的硫酚和二茂铁基腙的还原偶联反应：一种新颖的合成二茂铁含S型配体的方法

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 实验仪器及反应试剂

3．2．2 产物表征手段

3．2．3 典型实验操作

3．2．4 反应条件的优化

3．2．5 底物拓展

3．2．6 产物结构表征

3．3 本章小结

第四章 无金属催化的苯甲醛衍生物与二茂铁基腙合成吖嗪的反应：一种新颖的合成二茂铁含N型配体的方法

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 实验仪器及反应试剂

4．2．2 产物表征手段

4．2．3 典型实验操作

4．2．4 反应条件的优化

4．2．5 底物拓展

4．2．6 产物结构表征

4．3 本章小结

第五章 硫酚和α-氨基酯的脱氨基偶联反应：一种合成α-芳硫基酯的新方法

5．1 引言

5．2 实验部分

5．2．1 实验仪器及反应试剂

5．2．2 产物表征手段

5．2．3 典型实验操作

5．2．4 反应条件的优化

5．2．5 底物拓展

5．2．6 产物结构表征

5．3 本章小结

第六章 结论与展望

参考文献

附图

致谢

攻读硕士学位期间取得的研究成果