[Ag/Co(H2O)(H3PW11O39)]3/2-配合物稳定常数的测定

摘要

Ag+和Co2+与缺位多酸配体形成的配合物在均相催化水氧化放氧中表现出了良好的活性，但在催化过程中的稳定性一直是人们所关注的科学问题。基于此，本论文通过重结晶的方法得到纯品K4[H3PW11O39]·14H2O，采用31P NMR、溶液pH值的测定及电导率的测定等方法确定其在水溶液中质子化的存在形式为H3PW11O394-。在此基础上，测定了以[H3PW11O39]4-为配体的[Ag(H2O)(H3PW11O39)]3-和[Co(H2O)(H3PW11O39)]2-配合物的稳定常数。设计下列原电池：(-) Hg,Hg2Cl2∥[Ag(H2O)(H3PW11O39)]3-(aq)│Ag(s)(+)(盐桥是饱和KNO3)，利用电动势法测定[Ag(H2O)(H3PW11O39)]3-杂多阴离子在水溶液中的稳定常数为4.34×103(25℃)；利用分光光度法(等摩尔系数法)测定[Co(H2O)(H3PW11O39)]2-配合物的稳定常数为5.13×104(25℃)。这是迄今为止首次研究多酸配体的金属离子配合物稳定常数。探索了利用分光光度法测定[Co4(H2O)2(α-B-PW9O34)2]10-的稳定常数，经实验表明当将Co2+与[HPW9O34]8-溶液反应生成的物种并未四核钴的化合物，而可能生成的是[Co(H2O)(H3PW11O39)]2-，这说明缺位杂多阴离子[HPW9O34]8-在水溶液中是比较复杂的体系。

目录

声明

1 前 言

1.1 1:11型缺位POMs

1.4 选题依据和目的

1.5 实验试剂和测试手段

2 [Ag(H2O)(H3PW11O39)]3-在水溶液中稳定常数的测定

2.1引言

2.2实验部分

2.3结果与讨论

2.4 小结

3 [Co(H2O)(H3PW11O39)]2-在水溶液中稳定常数的测定

3.1引言

3.2实验原理

3.3 [Co(H2O)(H3PW11O39)]2-稳定常数的测定

3.4 结果分析和讨论

3.5小结

4.1引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4小结

结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢