酰腙希夫碱及其钒配合物的合成、结构及其催化苯乙烯氧化研究

摘要

酰腙是一种特殊的Schiff碱类化合物，是由酰肼和醛或酮亲核加成的产物，并具有较强的配位能力和多种配位方式，能与大多数金属离子形成酰腙希夫碱金属配合物。在生物医药，分析化学，金属缓蚀，光学、电学、磁学、催化方面等应用一直是人们研究的热点。近年来，在希夫碱的各类金属配合物中，酰腙希夫碱氧钒配合物的活性的研究也是十分活跃。
　　酰腙希夫碱作为有机配体可以使钒离子存在多种稳定的氧化态，这也促进了酰腙希夫碱钒配合物在催化氧化领域的应用。本文主要研究系列酰腙金属钒配合物在催化苯乙烯氧化方面的活性。本文合成了15个新的酰腙希夫碱钒配合物，并对其中以3-溴-5-氯水杨醛系列酰腙钒配合物进行了催化苯乙烯氧化反应的测试，分析了影响苯乙烯催化氧化的因素，获得了良好的实验结果。
　　论文主要内容有以下三个方面:
　　一.酰腙希夫碱配合物的研究进展:系统的介绍酰腙希夫碱金属配合物在生物医药、功能材料、及催化方面的研究情况。
　　二.配合物的制备及结构分析
　　(1)制备了3个不同的3，5-二溴水杨醛系列单一配体酰腙钒单核配合物，通过IR光谱、UV光谱、差热分析、元素分析等方法对配合物进行表征，并利用X-射线单晶衍射测试了配合物准确的空间结构。
　　(2)制备了5个不同的3-甲氧基水杨醛系列混合配体酰腙钒单核配合物，并向配合物中引入乙基麦芽酚、水杨羟肟酸、乙酰氧肟酸等辅助配体参与配合物的配位，通过IR光谱、UV光谱、差热分析、元素分析等方法对配合物进行表征，并利用X-射线单晶衍射测试了配合物准确的空间结构，进而探究辅助配体的引入对晶体结构的影响。
　　(3)制备了7个不同的3-溴-5-氯水杨醛系列单一配体酰腙钒单核配合物，通过IR光谱、UV光谱、差热分析、元素分析等方法对配合物进行表征，并利用X-射线单晶衍射测试了配合物的准确的空间结构。
　　三.对部分配合物进行催化苯乙烯氧化的测定，并分析影响催化进程的因素，结果显示，溶剂的选择、H2O2的用量、反应时间的长短及反应的温度对催化结果都会产生不同程度的影响。

目录

声明

摘要

1 绪论

1．1 酰腙化合物的结构及其配位方式

1．2 酰腙希夫碱配合物的研究概述

1．2．1 生物及药物活性方面的应用

1．2．2 功能材料方面的应用

1．2．3 催化领域的应用

1．3 希夫碱钒配合物在催化方面的研究概况

1．3．1 钒及其化学性质的概述

1．3．2 希夫碱钒配合物在催化活性方面的应用

1．3．3 希夫碱钒配合物的发展前景

1．4 论文选题目的及意义

2 3，5-二溴水杨醛系列酰腙钒配合物的合成与表征

2．1 实验部分

2．1．1 仪器和试剂

2．1．2 配合物1、2、3的合成

2．2 结果与讨论

2．2．1 配合物1、2、3的晶体结构描述

2．2．2 配合物1、2、3的差热分析

2．2．3 IR光谱数据分析

2．2．4 UV光谱数据分析

2．3 本章小结

3 3-甲氧基水杨醛系列混合配体酰腙钒配合物的合成与表征

3．1 实验部分

3．1．1 仪器和试剂

3．1．2 配合物4、5、6、7、8的合成

3．2 结果与讨论

3．2．1 配合物4、5、6、7、8的晶体结构描述

3．2．2 配合物4~8的差热分析

3．2．3 IR光谱数据分析

3．2．4 UV光谱数据分析

3．3 本章小结

4 3-溴-5-氯水杨醛系列酰腙钒配合物的合成与表征

4．1 实验部分

4．1．1 仪器和试剂

4．1．2 配合物9~15的合成

4．2 结果与讨论

4．2．1 配合物9~15的晶体结构描述

4．2．2 配合物9~15的差热分析

4．2．3 IR光谱数据分析

4．2．4 UV光谱数据分析

4．3 本章小结

5 配合物催化活性的研究

5．1 实验部分

5．1．2 仪器和试剂

5．1．3 实验方法

5．2 结果与讨论

5．2．1 酰腙希夫碱钒配合物的催化活性

5．2．2 溶剂的影响

5．2．3 H2O2用量的影响

5．2．4 反应时间的影响

5．2．5 反应温度的影响

5．3 配合物的苯乙烯催化氧化活性

结论

参考文献

附录

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢