超细NiB非晶合金催化Kumada交叉偶联反应的研究

摘要

本文首次采用超细NiB非晶合金粉末催化Kumada交叉偶联反应，取得了初步结果。 所用超细NiB非晶合金采用改进的化学还原法来制备，直接将硼氢化物粉末加入到镍盐溶液中，简化了事先将硼氢化物制成溶液再滴加的步骤。实验结果表明这一简化对NiB非晶态颗粒催化交叉偶联反应的活性无不良影响。在制备催化剂的过程中，选用不同的溶剂，去离子水和工业酒精，分别制得P-1型和P-2型NiB非晶态合金，并将其应用到多种底物的Kumada交叉偶联反应中。针对溴苯与正丁基氯化镁的交叉偶联反应，采用P-1型NiB催化，溴苯转化速度相对快，但转化率在5h达56﹪后便不再增加；采用P-2型NiB催化，11h后溴苯转化率达93﹪，且副产物联苯的含量较少。偶联反应是在无配体NiB催化下进行的。 实验结果表明，3-氯丙烯可与多种芳基格氏试剂作用，完全转化，交叉偶联产物的收率在95﹪以上，只生成极少量的自偶联产物；3-氯丙炔与芳基格氏试剂作用虽然完全转化，但有异构化产物出现；苄基氯代物与正丁基氯化镁反应，转化基本完全，转化率大于94﹪，但自偶联产物的生成严重影响了交叉偶联产物的收率；卤代芳烃与烷基格氏试剂反应，转化率与卤代物种类关系密切，碘代芳烃反应最为容易，其顺序为：碘代芳烃＞溴代芳烃＞氯代芳烃＞氟代芳烃。此外，难以进行氧化加成的对甲苯磺酸正丁酯和对甲苯磺酸仲丁酯可以与苯基溴化镁作用生成相应的交叉偶联产物；反应相对困难的含β-H的伯卤烷，如：正氯丁烷也可以在NiB催化下与芳基格氏试剂发生偶联。 简而言之，实验结果表明NiB非晶态合金对多种底物与格氏试剂的Kumada交叉偶联反应具有催化作用。

目录

文摘

英文文摘

引 言

1文献综述

2原料的合成

3 超细NiB非晶态合金的制备和选用

4 NiB非晶态合金催化的Kumada偶联反应

附图分析检测所得的部分谱图1

附图分析检测所得的部分谱图2

附表部分药品的物理参数

结 论

参考文献

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致 谢