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低中阶构造煤纳米孔及大分子结构演化机理

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1 绪论

1.1 研究目的、意义(Research Purpose and Significance)

1.2 国内外研究现状(Overseas and Domestic Research)

1.3 研究流程与主要内容(Research Process and Main Contents)

1.4 本文创新点(Highlights of This Paper)

2 区域地质背景与矿井构造

2.1地层与含煤地层(Strata and Coal-bearing Strata)

2.2 区域构造(Regional Tectonics)

2.3 矿井构造(Colliery Structure)

3 构造煤类型及其变形特征

3.1 样品采集及构造煤类型(Sampling Scheme and TDC Types)

3.2 构造煤宏观变形特征(Macroscopic Deformation of TDCs)

3.3 构造煤微观变形(Microscopic Deformation of TDCs)

3.4 本章小结(Summary)

4 构造煤孔隙结构特征

4.1 孔隙结构测试方法(Nano-scale Porosity Testing Method)

4.2 构造煤孔隙结构特征(Pore Size Distribution for TDCs)

4.3 纳米级孔隙分形(Fractal Characteristics of Nano-pore)

4.4 低中煤阶构造煤纳米孔结构演化机理(Evolution Mechanism of Nanopores in low, middle-rank TDCs)

4.5 本章小结(Summary)

5 构造煤大分子结构演化

5.1 大分子结构测试(Testing Methods for Macromolecular Structure)

5.2 构造煤显微组分及煤质(Macerals and Coal Quality of TDCs)

5.3 FTIR结构参数计算(FTIR Parameter Calculation)

5.4 13C NMR谱图解析和定量分析(13C NMR Spectrum Analysis and Quantitative Analysis)

5.5 构造煤激光拉曼晶格缺陷分析(Analysis of Laser Raman Lattice Defects in TDCs)

5.6 构造煤中常量元素的赋存状态( Occurence State of Constant Elements in TDCs)

5.7 本章小结(Summary)

6 构造煤微晶结构特征

6.1 HRTEM分析技术(HRTEM Analysis Technology)

6.2 晶格条纹长度分布(Lattice Fringe Distribution)

6.3 晶格条纹堆叠分析(Lattice Fringe Stack Analysis)

6.4 晶格条纹方向性分析(Analysis on Lattice Fringe Orientation)

6.5 晶格条纹曲率分析(Analysis on Curvture of Lattice Fringe)

6.6 低中煤阶构造煤大分子结构演化机理(Evolution Mechanism of Macromolecule in Low Middle-rank TDCs)

6.7 本章小结(Summary)

7 糜棱煤与CH4/CO2相互作用及煤与瓦斯突出机理

7.1 糜棱煤大分子结构(Macromolecular Model of Mylonitic Coal)

7.2 糜棱煤吸附的分子模拟( Molecular Simulation for Adsorption onto Mylonitic Coal)

7.3 糜棱煤发育区煤与瓦斯突出机理探讨(Coal and Gas Outburst Mechanism in Mylonitic Coal Developing Area)

7.4 本章小结(Summary)

8 结论

参考文献

作者简历

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摘要

构造煤纳米级孔隙和大分子结构演化研究对于揭示煤超微结构的构造变形响应特征,CH4赋存富集规律研究以及煤与瓦斯突出预测与防治具有重要的理论和实践意义。本文以宿县矿区低中煤阶构造煤为研究对象,综合运用流体注入技术和分形理论揭示了构造煤纳米孔结构及其非均质性特征;继而,通过HRTEM图像分析提取技术,揭示了构造煤中芳香条纹的结构有序性并构建了糜棱煤大分子结构模型。最后,运用巨正则蒙特卡罗(GCMC)方法进行了甲烷和二氧化碳吸附的分子模拟;在Steel势能函数分析、微孔隙结构、大分子结构非均质性以及缺陷发育模式等综合分析的基础上,阐释了糜棱煤发育区煤与瓦斯突出的微观机理,主要取得以下成果: 1)构造变形深刻影响煤中大孔、介孔和微孔的非均质性特征。随着构造变形增强,渗流孔非均质性降低而吸附孔的非均质性升高;孔径0.3~0.6nm微孔段的表面积和体积非均质性均小于0.6~1.4nm段。介孔非均质性随着构造变形的增强逐渐升高,其中,揉皱煤的介孔复杂程度强于糜棱煤;糜棱化作用可以促使0.6~1.4nm的孔隙体积越趋于均一化分布,而揉皱作用促使其趋于不均一分布。样品粒度差异在一定程度上降低了构造变形对于介孔和微孔结构的改造效应。 2)构造变形促进了构造煤有机大分子演化进程。在力化学作用下,煤有机质成熟度逐渐提高,韧性变形的促进作用高于脆韧性过渡及脆性变形;糜棱化作用可以促使含氧官能团快速脱落,强烈的韧性剪切作用破坏了煤岩芳环侧链和边基,加速了煤大分子结构朝有序化方向演化。构造煤Raman光谱G峰相较于原生结构煤向高频移动,在碎裂煤、片状煤和鳞片煤变形过程中,D1和G峰位偏差逐渐升高,二级模区的分裂程度随着构造变形的增强而逐渐显著。结合构造煤Raman二级模区拟合结果和变形特征分析,显示了脆性变形煤富含DV和SV缺陷而韧性变形煤SW和MV缺陷较为发育。 3)构造变形提高了构造煤芳香条纹结构有序性。脆性构造变形作用促使芳香条纹变短,应力缩聚作用在强剪切应力作用下表现明显。脆性变形对条纹长度的改造作用不显著,而强脆性变形可以促使长芳香条纹增加,短晶格条纹降低。随着构造变形的增强,小尺寸芳香簇比例降低,而大尺寸芳香簇的比例增高。随着构造煤中芳香簇相对分子质量的升高,各阶段分子量的芳香簇比例逐渐降低,由于应力缩聚作用,高相对分子质量的芳香簇(500~4499Da)和弯曲条纹的比例升高;相较于其他类型构造煤,鳞片煤和揉皱煤的弯曲芳香条纹具有较高的复杂性或波动性,而糜棱煤晶格条纹定向性更为显著。 4)糜棱煤的超微结构决定了其发育区瓦斯突出危险性高。糜棱煤中大芳香簇比例的升高、结构缺陷的广泛发育和纳米孔比表面积的发育促使糜棱煤赋存甲烷能力增强;分子溶胀机制以及微孔结构的非均质性在微观上也反映了糜棱煤力学性质较弱的特征;Steel势能函数计算表明,糜棱煤微孔配置缺少活化解吸和Knudsen扩散孔,不利于瓦斯的扩散与渗流,从而增加了煤与瓦斯突出危险性。 本文系统研究了构造煤中纳米孔和有机大分子演化机理,并结合糜棱煤纳米孔分布、大分子结构非均质性和结构缺陷发育模式的综合研究,揭示了糜棱煤发育区煤与瓦斯突出的微观机制。

著录项

  • 作者

    宋昱;

  • 作者单位

    中国矿业大学;

    中国矿业大学(江苏);

  • 授予单位 中国矿业大学;中国矿业大学(江苏);
  • 学科 地质资源与地质工程
  • 授予学位 博士
  • 导师姓名 姜波;
  • 年度 2019
  • 页码
  • 总页数
  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 中文
  • 中图分类 石油、天然气地质与勘探;
  • 关键词

    构造煤; 纳米孔; 大分子结构;

  • 入库时间 2022-08-17 10:55:56

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