对叔丁基杯芳烃Schiff碱金属配合物的研究

摘要

杯芳烃被认为是继冠醚、环糊精之后的第三代超分子主体化合物，在过去的二十年里，杯芳烃的研究取得了丰富的研究成果，显现出一些独特的物理和化学性质，在络合萃取、分子器件、分子识别、超分子自组装和纳米材料等领域有广泛的应用。在金属配合物方面尽管已有多年的研究和发展，还比较缺乏系统性的深入研究，是非常有价值的研究课题。为此我们开展了以对叔丁基杯芳烃为平台的多功能配体的合成，多核金属配合物的制备和金属配合物性质的研究。取得了一系列有意义的实验结果： 1、以对叔丁基杯[4]芳烃为原料，首先和N-羟乙基邻苯二甲酰亚胺，在三苯基膦、偶氮二乙酸二乙酯的作用下，得到l，3-双邻苯二甲酰亚胺基乙氧基杯[4]芳烃衍生物；和3-溴丙基、4-溴丁基邻苯二甲酰亚胺在碳酸钾和氢化钠的作用下分别合成了1，3-双取代和全取代的对叔丁基杯[4]芳烃的邻苯二甲酰亚胺醚类衍生物，接着肼解得到伯胺类衍生物、最后和水杨醛、2-吡啶醛、2-羟基-1-萘醛反应生成相应得Schiff碱类衍生物。用核磁共振、红外光谱、元素分析等方法表征了化合物的结构，并测定了四个代表性化合物的单晶分子结构。 2、以对叔丁基杯[4]芳烃为原料，首先和氯乙酸乙酯，在碳酸钾的作用下，得到1，3-取代的杯芳烃醚酯类衍生物，接着和水合肼、乙二胺、丙二胺反应，得到1，3-取代的杯芳烃酰肼、酰胺类衍生物，再和水杨醛、2-，3-，4-吡啶醛、2-羟基-1-萘醛反应生成相应的酰腙类、Schiff碱类衍生物；以对数丁基杯[n](n=6，8)芳烃为原料，首先和氯乙酸乙酯，在碳酸钾的作用下，得到单取代的杯[n]芳烃醚酯类衍生物，接着和水合肼和乙二胺反应，得到单取代的杯[n]芳烃酰肼、酰胺类衍生物，再和水杨醛、2-羟基-1-萘醛反应生成相应得酰腙类、Schiff碱类衍生物。 3、以杯芳烃Schifr碱、酰腙类衍生物为多齿配体，研究了它们与过渡金属离子的配位反应，合成了一系列杯芳烃多核金属配合物。初步鉴定了多核会属配合物的分子结构，并测定了两个代表性金属配合物的结构，并研究了具有代表性的一些席夫碱、酰腙类衍生物在溶液中对过渡金属阳离子的选择性识别性能。

目录

声明

第一章前言

第一节对叔丁基杯芳烃的结构

第二节杯芳烃金属配合物

第三节杯芳烃金属配合物的应用

参考文献

第二章对叔丁基杯[4]芳烃双schiff碱金属配合物的合成

2.1实验部分

2.1.1对叔丁基杯芳烃母体的合成

2.1.2对叔丁基杯[4]芳烃双邻苯二甲酰亚胺类衍生物的合成

2.1.3对叔丁基杯[4]芳烃双伯胺类衍生物的合成

2.1.4对叔丁基杯[4]芳烃双Schiff碱类衍生物的合成

2.1.5对叔丁基杯[4]芳烃双Schiff碱金属配合物的合成（以水杨醛Schiff碱为例）

2.2结果与讨论

2.2.1对叔丁基杯[4]芳烃双邻苯二甲酰亚胺类衍生物合成的讨论

2.2.2对叔丁基杯[4]芳烃双邻苯二甲酰亚胺类衍生物晶体结构的讨论

2.2.3对叔丁基杯[4]芳烃双伯胺类衍生物的合成的讨论

2.2.4对叔丁基杯[4]芳烃双Schiff碱的合成及其晶体结构的讨论

2.2.5对叔丁基杯[4]芳烃双水杨醛Schiff碱配合物的讨论

2.2.6关于配合物晶体的讨论

参考文献

第三章对叔丁基杯[4]芳烃全取代伯氨类类Schiff碱金属配合物的合成

3.1实验部分

3.1.1对叔丁基杯[4]芳烃邻苯二甲酰亚胺类衍生物的合成

3.1.2对叔丁基杯[4]芳烃伯胺类衍生物的合成

3.1.3对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱类衍生物的合成

3.1.4对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱金属配合物的合成（以水杨醛Schiff碱为例）

3.2结果与讨论

3.2.1关于对叔丁基杯[4]芳烃邻苯二甲酰亚胺类衍生物合成的讨论

3.2.2关于对叔丁基杯[4]芳烃邻苯二甲酰亚胺类衍生物晶体结构的讨论

3.2.3关于对叔丁基杯[4]芳烃伯胺类衍生物的合成的讨论

3.2.4关于对叔丁基杯[4]芳烃Schiff碱类衍生物的合成

3.2.5关于对叔丁基杯芳烃水杨醛Schiff碱配合物的讨论

参考文献

第四章对叔丁基杯芳烃酰腙金属配合物的合成

4.1实验部分

4.1.1对叔丁基杯芳烃醚酯类衍生物的合成

4.1.2对叔丁基杯芳烃酰肼类衍生物的合成

4.1.3对叔丁基杯芳烃酰胺类衍生物的合成

4.1.4对叔丁基杯芳烃酰腙衍生物的合成

4.1.5金属配合物的合成

4.2结果与讨论

4.2.1对叔丁基杯芳烃醚酯衍生物的合成讨论

4.2.2对叔丁基杯芳烃酰肼衍生物的合成讨论

4.2.3对叔丁基杯芳烃酰胺衍生物的合成讨论

4.2.4对叔丁基杯芳烃酰腙衍生物的合成讨论

4.2.5对叔丁基杯芳烃酰腙配合物的合成讨论

参考文献

附图

论文发表情况

致谢