基于亚砜类化合物的甲硫基化反应研究

摘要

亚砜类化合物作为一种重要的中间体，广泛应用于精细化工、有机合成、农药、医药、印染、合成纤维、稀有金属提取剂和塑料等行业中，已成为生物学界和化学界学者们研究的热点之一。芳基硫化物作为天然物质、医药和功能材料的基本构成是非常重要的。而硫甲基作为一种助色基团可以提高化合物的光学性能。因此，开发有效的方法来构造C-S键成为近年来人们研究的热点。三氟甲硫基(SCF3)具有强吸电子性和高亲脂性(πR=1.44)，而亲脂性的增强有利于提高有机分子的渗透作用和吸收率，因此含三氟甲硫基化合物在医药、农药、材料领域都有着重大的应用前景。 首先，本课题以二甲基亚砜作为甲硫基化试剂，对吲哚及其衍生物和吡咯及其衍生物进行3位甲硫基化，合成3-甲硫基吲哚的最佳反应条件为:3倍当量的二甲基亚砜，1倍当量的无水醋酸铜，2倍当量的亚磷酸二乙酯，以甲苯为反应溶剂，反应温度为110℃，反应时间是18h，产物收率最高可达92％。 其次，以三氟甲基亚磺酰氯作为三氟甲硫基化试剂，对吲哚及其衍生物以及烯烃化合物进行了3位三氟甲硫基化。合成3-三氟甲硫基吲哚的最佳反应条件为:2.5倍当量的三氟甲基亚磺酰氯，以乙腈为反应溶剂，反应温度为90℃，反应时间是6h（双官能团化产物反应时间为18h），产物收率最高可达90％。以苯乙烯为底物的最佳反应条件为:2.5倍当量的三氟甲基亚磺酰氯，以N，N-二甲基甲酰胺为反应溶剂，反应温度为90℃，反应时间是1h，产物收率最高可达90％。 论文首次使用三氟甲基亚磺酰氯为三氟甲硫基化试剂，操作简单，产率高。一共合成化合物66个，所合成的化合物进行了1H NMR，13C NMR，19F NMR表征。

目录

声明

摘要

1绪论

1．1亚砜类化合物的应用领域

1．1．1在萃取方面的作用

1．1．2在农药方面的作用

1．1．3在医药方面的作用

1．1．4在有机合成方面的作用

1．1．5在其他方面的作用

1．2有机硫化物

1．3 C-S键化学合成与应用

1．4本论文研究目的及意义

1．5本论文研究内容

2二甲基亚砜的亲电甲硫基化反应研究

2．1吲哚和二甲基亚砜的甲硫基化反应研究

2．1．1主要仪器和试剂

2．1．2实验方法与内容

2．1．3结果与讨论

2．1．4产物的结构表征

2．2吡咯和二甲基亚砜的甲硫基化反应研究

2．2．1主要试剂

2．2．2实验方法与内容

2．2．3结果与讨论

3三氟甲基亚磺酰氯的亲电三氟甲硫基化反应及其双官能团化反应研究

3．1吲哚与三氟甲基亚磺酰氯的三氟甲硫基化反应研究

3．1．1主要仪器和试剂

3．1．2实验方法与内容

3．1．3结果与讨论

3．1．4产物的结构表征

3．2吲哚与三氟甲基亚磺酰氯的氯化-三氟甲硫基化反应研究

3．2．1实验方法与内容

3．2．2结果与讨论

3．2．3产物的结构表征

3．3烯烃与三氟甲基亚磺酰氯的三氟甲硫基化反应研究

3．3．1主要仪器和试剂

3．3．2实验方法与内容

3．3．3结果与讨论

3．3．4产物的结构表征

4结论

致谢

参考文献

附录