基于TMTD硫源的CdS纳米晶体的合成及其对左氧氟沙星的光催化降解研究

摘要

作为治疗各种细菌感染或以致病微生物感染的药物，氟喹诺酮类抗生素在医药业、畜牧养殖业得到广泛使用。然而，绝大部分抗生素不能完全被机体吸收，以原型药物或者代谢物形式排入环境，特别是水体环境，虽然环境中抗生素的浓度普遍较低，但仍可能对环境和人体造成生物冲击和潜在危害。随着世界经济的发展，环境问题成为人类可持续发展的首要问题，本论文通过探讨第三代氟喹诺酮类抗生素左氧氟沙星(LVFX)在环境中的降解来寻求降低环境中抗生素污染的方法。
　　本着以上研究目的，采用半导体纳米材料光催化氧化技术降解LVFX。本文主要制备了CdS纳米晶体，选用二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)作为特殊结构的有机硫源，采用溶剂热方法，分别在水—苯、水、乙二胺、苯四种不同的反应介质中，成功制备出花簇状、冰锥状、线状、粒子状CdS晶体，系统地从热力学和动力学两方面研究了反应介质、反应温度、反应时间等条件对CdS纳米晶体形貌、结构、光学性能的影响。采用紫外—可见光谱(UV-Vis)和阴极射线发光光谱(CL)研究了CdS纳米晶体的光学性能。研究结果表明，温度是影响晶体生长的主要因素，反应介质的物化性质也从动力学方面影响了CdS纳米晶体的成核生长过程，从而影响晶体的形貌和尺寸。晶体的形貌不同，导致光学性能有所不同，良好的光学性能，在光催化的应用上具有潜在优势。CdS纳米线、纳米粒子得到了紫外—可见光谱，由于量子尺寸效应，与体相CdS材料比较，发生了蓝移，但花簇状、冰锥状没有得到UV-Vis光谱。花簇状、冰锥状、线状CdS晶体在可见光区均有阴极射线发光，得到了CL谱，但没有得到纳米粒子的CL谱。
　　为了对比CdS的光催化效果，本论文还分别以聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作分散剂，采用共沉淀法、共沉淀—γ辐射法、溶剂热法制备了Fe3O4纳米晶体，并以透射电镜(TEM)、XRD粉末衍射、傅立叶红外光谱（FT-IR）、振动样品磁强计(VSM)对晶体进行表征和分析。与传统的共沉淀方法比较，引入γ射线，可改善纳米粒子的结晶性和分散性。溶剂热方法制备了球形单分散的立方晶型Fe3O4晶体，与聚乙二醇分散剂比较，聚乙烯吡咯烷酮作分散剂得到的晶体尺寸更小、结晶性和分散性更好。
　　本论文以紫外光为光源，分别选用0.005g自制的CdS、Fe3O4作光催化剂，对100mL浓度为10 mg/L的左氧氟沙星水溶液进行光催化降解。与LVFX溶液的直接光降解比较，光催化氧化技术具有更好的降解效果。以花簇状、粒子状、冰锥状、线状四种形貌的CdS晶体作光催化剂降解LVFX水溶液，较短时间光照，纳米粒子和纳米线的催化降解速率明显优于花簇状和冰锥状晶体;当紫外照射时间延长至60 min时，以四种形貌的CdS晶体作催化剂，LVFX的降解百分率分别达到99％、99％、89％、97％，而LVFX的直接光解百分率为85％，说明以整体形貌为亚微米/纳米级的CdS晶体作光催化剂，小尺寸效应、晶体的表面粗糙度均有利于提高CdS光催化活性，而小尺寸效应是影响CdS光催化剂的主要因素。在UV-Fe3O4的高级氧化技术中，当紫外照射时间60min时，以PVP作分散剂溶剂热法制备的Fe3O4作光催化剂，LVFX的降解百分率为95％，以PEG作分散剂溶剂热法制备的Fe3O4作光催化剂，LVFX的降解百分率为98％，以PVP作分散剂共沉淀—γ辐射法制备的Fe3O4作光催化剂的LVFX降解百分率为89％，而LVFX的直接降解百分率仍为85％。溶剂热法制备的Fe3O4具有更佳的催化效果，说明在UV-Fe3O4的高级氧化技术中，尺寸效应并不一定占主导地位，Fe3O4中的铁能否进入水中，即形成配合物的趋势，以及晶体生长完善与否也是LVFX降解的重要影响因素。

目录

摘要

第一章 绪论

1．1 抗生素降解的意义

1．2 抗生素降解的研究进展

1．2．1 水解

1．2．2 生物降解

1．2．3 微电解

1．2．4 光降解

1．2．5 高级氧化技术

1．2．6 氟喹诺酮类抗生素降解的研究进展

1．3 半导体纳米材料光催化剂的制备及应用进展

1．3．1 半导体纳米光催化剂的制备

1．3．2 纳米半导体的光催化机理

1．3．3 GdS在光催化降解中的应用

1．4 本文的选题背景及研究内容

第二章 不同反应介质中CdS纳米晶体的制备

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 实验方法

2．2．2 测试条件

2．3 结果与讨论

2．3．1 水—苯介质中制备花簇状CdS纳米晶体

2．3．2 水热法制备冰锥状CdS纳米晶体

2．3．3 乙二胺介质中制备CdS纳米线

2．3．4 苯介质中制备CdS粒子

2．3．5 CdS晶体的形成机理

2．4 结论

第三章 CdS纳米晶体的光学性能研究

3．1 引言

3．1．1 纳米材料的发光特性

3．1．2 纳米材料的发光原理

3．2 实验部分

3．3 结果与讨论

3．3．1 CdS纳米晶体的阴极射线发光(CL)性能研究

3．3．2 CdS纳米晶体的紫外—可见吸收光谱

3．4 结论

第四章 Fe3O4纳米晶体的制备表征及性能

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 实验方法

4．2．2 测试

4．3 结果与讨论

4．3．1 Fe3O4纳米晶体的形貌表征

4．3．2 Fe3O4晶体的XRD表征

4．3．3 Fe3O4纳米晶体的红外光谱表征

4．3．4 Fe3O4纳米晶体的磁性能

4．3．5 Fe3O4纳米晶体的形成机理

4．4 小结

第五章 纳米晶体光催化降解左氧氟沙星的性能研究

5．1 引言

5．2 实验部分

5．2．1 实验原料与仪器

5．2．2 实验方法

5．3 结果与讨论

5．3．1 CdS光催化降解LVFX

5．3．2 Fe3O4光催化剂降解LVFX

5．4 小结

第六章 结论与展望

6．1 结论

6．2 本论文的创新点

6．3 研究展望

参考文献

致谢

在学期间的研究成果及发表的学术论文