均配型芳氧基和磺酰胺基稀土(La/Gd)配合物的合成、表征及催化性能研究

摘要

本论文的主要工作是以邻位氨基苯酚化合物和N-取代对甲苯磺酰胺化合物作为配体，设计合成一系列均配型芳氧基稀土金属配合物和磺酰胺基稀土金属配合物，通过元素分析、核磁共振、红外以及X-射线单晶衍射等方法对所合成的配合物进行表征，最后以获得的配合物作为催化剂催化ε-己内酯开环聚合，并对其催化性能与机理进行了初步的探究。本文的主要工作如下：
　　一、均配型芳氧基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能研究
　　通过Mannich反应制备了五种邻位氨基芳氧基配体2,4-tBu2-6-CH2NMe2-PhOH(HA)，2,4-tBu2-6-CH2NEt2-PhOH(HB)，2,4-tBu2-6-CH2Py-PhOH(HC)，2-tBu-4-Me-6-CH2Py-PhOH(HD)，4-tBu-2,6-(CH2Py)2-PhOH(HE)，通过配体与Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=La,Gd)摩尔比为3:1条件下进行氨基消除反应，得到十种均配型芳氧基稀土金属配合物LaA3(2a)、GdA3(2b)、LaB3(2c)、GdB3(2d)、LaC3(2e)、GdC3(2f)、LaD3(2g)、GdD3(2h)、LaE3(2i)、GdE3(2j)。X-射线单晶衍射表征结果表明，配合物2c和2e都是八面体单核金属配合物。以合成的配合物作为催化剂催化ε-己内酯开环聚合，研究其催化性能，并探究了芳氧基稀土金属配合物催化开环聚合的机理。
　　二、均配型磺酰胺基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能研究
　　通过对甲苯磺酰氯与伯胺的酰胺化反应，合成了五种不同的N-取代对甲苯磺酰胺配体，TsNHiPr、TsNHtBu、TsNHPh、TsNHPhMe-p、TsNHPhOMe-p。利用合成的配体与Ln[N(SiMe3)2]3(Ln=La、Gd)在摩尔比3:1的条件下，发生氨基消除反应，得到十种不同的均配型磺酰胺基稀土金属配合物，(TsNiPr)3La(3a)、(TsNiPr)3Gd(3b)、(TsNtBu)3La(3c)、(TsNtBu)3Gd(3d)、(TsNPh)3La(3e)、(TsNPh)3Gd(3f)、(TsNPhMe-p)3La(3g)、(TsNPhMe-p)3Gd(3h)、(TsNPhOMe-p)3La(3i)、(TsNPhOMe-p)3Gd(3j)。X-射线单晶衍射表征结果表明，配合物3c是一个双核金属结构，空间构型是五角双锥型。以合成的配合物作为催化剂催化ε-己内酯开环聚合，研究其催化性能，并探究了磺酰胺基稀土金属配合物催化开环聚合的机理。

目录

声明

注 释 表

第一章 绪论

1.1 引言

1.2 脂肪族聚酯的合成

1.3 本文的研究内容

第二章 均配型芳氧基稀土配合物的合成、表征及催化性能研究

2.1 引言

2.1 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

第三章 均配型磺酰胺基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 本章小结

第四章 总结与展望

4.1 总结

4.2 展望

参考文献

致谢

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