测定水中藻类代谢产物的分散固相萃取样品前处理技术研究

摘要

本论文建立一种新型快速高效的环境污染物检测方法—分散固相萃取法，以能够准确、快速的富集浓缩水环境中的微囊藻毒素、异味物质，并对富集浓缩的微囊藻毒素、异味物质进行精确地定性定量分析，论文对分散固相萃取法的条件进行优化，在最佳的实验条件下对实际水样进行分析测定。
　　本论文的研究内容主要包括以下几点：
　　1.简要介绍了论文的研究对象：微囊藻毒素、异味物质，它们的来源、危害以及微囊藻毒素和异味物质常用的检测分析方法，介绍了几种常用的样品前处理方法，并在固相萃取法的基础上提出了分散固相萃取法。
　　2.论文采用1μg/mL的混合标准溶液对高效液相色谱-飞行时间质谱联用仪器参数进行优化，得到仪器参数的最佳条件：色谱柱为AgilentSB-C18柱，流动相为0.1％甲酸+水溶液(A)-甲醇溶液(B)，流速为0.3mL/min。采用双喷针电喷雾离子源（Dual AJS ESI）正离子扫描模式进行检测。实验对分散固相萃取条件的优化，得到最佳萃取条件：水样的pH值为2.0，分散剂为0.500g的HC-C18，洗脱剂为8mL甲醇，萃取时间为30min，淋洗液为10%甲醇水溶液。在最佳实验条件下测得3种微囊藻毒素的最低检出限（LOD）为2.1～5.7ng/L，在浓度0.02-10.00μg/L的范围内，峰面积与样品浓度呈良好线性关系；采用上述方法对八月份的石湖水样品进行测定，发现有地表水中存在微囊藻毒素污染，其中MC-RR含量为0.42μg/L，MC-YR、MC-LR均未检出，对1.00μg/L加标量的实际水样加标回收率在85.67%-93.00%之间，精密度在2.67%-7.29%之间。而对十二月份的石湖水样品进行测定未发现微囊藻毒素污染，在0.50μg/L的加标水平下用分散固相萃取法测定实际水样时加标回收率在78.00%-86.00%之间，精密度（RSD）在1.36%-5.83%之间。
　　3.进一步对分散固相萃取技术进行验证，并将该方法应用于测定地表水中土臭素、2-甲基异茨醇、β-环柠檬醛、β-紫罗兰酮、2,4,6-三氯苯甲醚、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪。实验确定用分散固相萃取法测定水中异味物质的最佳实验条件：分散剂HC-C18的用量为0.300g，调节水样pH值为7.0，振荡时间为15min，用6mL的二氯甲烷进行洗脱。在最佳实验条件下对7种异味物质的测定结果显示，该方法重现性好，精密度高，七种异味物质在0.05~10.0μg/L范围内峰面积与其浓度呈现良好的线性，相关系数在0.9946-0.9997之间，最低检出限介于1～5ng/L之间，对石湖水样加标浓度为1.00μg/L的水平下，相对标准偏差（RSD）为7.1%-13.3%，其加标回收率为81.6%-98.4%，能够满足同时测定地表水中7种异味物质的要求。
　　4.对实验部分进行进一步的总结，并将分散固相萃取法和固相萃取法进行比较，分散固相萃取法克服了固相萃取法时间长、易堵塞的问题，在今后的研究中扩大分散固相萃取法应用的范围。

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第一章 绪 论

1.1研究背景

1.2研究对象

1.2.1微囊藻毒素

1.2.2微囊藻毒素的分析测试方法

1.2.3异味物质

1.2.4异味物质的检测分析方法

1.3样品前处理技术研究进展

1.3.1液液萃取法

1.3.2 固相萃取法

1.3.3 固相微萃取法

1.3.4液液微萃取法

1.3.5微波辅助萃取法

1.3.6搅拌棒吸附萃取法

1.3.7超临界流体萃取法

1.4研究的内容及意义

第二章 LC-Q-TOF-MS快速测定地表水中三种微囊藻毒素

2.1引言

2.2 实验部分

2.2.1 仪器与试剂

2.2.2 样品前处理

2.2.3 色谱条件

2.2.4 质谱条件

2.3结果与讨论

2.3.1色谱与质谱条件的优化

2.3.2固相萃取剂的选择及预处理

2.3.3 固相萃取剂用量的选择

2.3.4淋洗剂的选择

2.3.5洗脱剂的选择

2.3.6 洗脱剂体积的选择

2.3.7 萃取时间选择

2.3.8 pH值对微囊藻毒素萃取效果的影响

2.3.9 上样流速的选择

2.3.10 三种微囊藻毒素的标准曲线、精密度及最低检出限

2.4实际水样分析

2.4.1 分散固相法测定实际水样

2.4.2 固相萃取法测定实际水样

2.4.3与固相萃取比较

2.5本章小结

第三章DSPE-GC-MS测定地表水中的异味物质

3.1 引言

3.2实验部分

3.2.1主要仪器与试剂

3.2.2 GC/MS条件

3.2.3 分散固相萃取方法

3.3 实验结果与讨论

3.3.1固相萃取剂的活化

3.3.2 固相萃取剂及用量的选择

3.3.3 洗脱剂的选择

3.3.4 洗脱剂体积的选择

3.3. 5 萃取时间选择

3.3.6 pH值对异味物质萃取效果的影响

3.3.7 标准曲线、精密度及最低检出限

3.3.8 与固相萃取法的比较

3.4 实际水样的测定

3.5 本章小结

第四章 结 论

参考文献

致谢

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