3-乙基-4-对甲氧基苯基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑配合物的合成、晶体结构及表征

摘要

近年来1，2，4-三唑引起很大的关注，因为它能够与过渡金属离子生成配合物，其中一些配合物具有自旋转换功能，在分子电子器件方面具有广泛的应用前景。为了制备研究新的1，2，4-三唑过渡金属配合物，本文合成和表征了3-乙基-4-对甲氧基苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三唑铜(II)、锰(II)和镍(II)配合物，并测定了它们的晶体结构。本论文工作分为如下三部分： 1.以α-甲基吡啶为原料，经多步反应合成了3-乙基-4-对甲氧苯基-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三唑(L)，并用红外光谱、1H-NMR谱及质谱对结构进行了确证。 2.制备了配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]和[NiL2Cl2]·2H2O，并测定了配体L、[CuL2(ClO)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[NiL2Cl2]·2H2O和[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的晶体结构。 晶体结构研究表明，配体L中的三个芳环并不共平面，它们之间存在一定的平面夹角。配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN的中心铜(II)原子具有畸变的八面体构型(CuN4O2)；配合物[CuL2Cl2]·4H2O的中心铜(II)原子具有对称的畸变八面体结构(CuN4Cl2)；配合物[NiL2Cl2]·2H2O的中心镍(II)原子具有畸变八面体构型(NiN4Cl2)。配合物[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]是通过两个氯原子桥联形成的双桥双核锰(II)配合物，两个中心锰(II)原子都具有相同的畸变八面体构型(MnCl3N2O)。 3.测定了配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN和[CuL2Cl2]·4H2O的低温ESR谱(110K)及配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O和[NiL2Cl2]·2H2O在稀溶液中的电子吸收光谱，测定了配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[NiL2Cl2]·2H2O和[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的热重分析。热重分析实验表明，随着温度的升高，配合物首先失去结晶溶剂分子或配位水分子，随后在更高温度下发生热分解。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

1.1三唑类化合物的研究现状

1.1.1三唑类化合物在农药方面的应用

1.1.2三唑类化合物在医药方面的应用

1.1.3三唑类化合物在其它方面的应用

1.2 1,2,4-三唑类配合物研究现状

1.2.1 1,2,4-三唑类配合物的配位方式

1.2.2 1,2,4-三唑类配合物在分子磁性材料方面的应用

1.2.3 1,2,4-三唑类配合物在信息存储材料方面的应用

1.3 3,5-二取代-1,2,4-三唑类配合物研究进展

1.3.1 3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配合物

1.3.2 3,5-二氨基-1,2,4-三唑配合物

1.4 3,4,5-三取代-1,2,4-三唑配合物研究进展

1.4.1 4-氨基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配合物

1.4.2 4-烷基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配合物

1.4.3 4-芳基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配合物

第二章 3-乙基-4-对甲氧基苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的制备

2.1 引言

2.2 1,2,4-三唑合成路线设计

2.3实验部分

2.3.1主要试剂及仪器

2.3.2制备实验

2.4图谱解析

2.4.1质谱

2.4.2红外光谱

2.4.3核磁共振谱

2.5结论

第三章 配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]和[NiL2Cl2]·2H2O的制备及晶体结构

3.1 [CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[NiL2Cl2]·2H2O和[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的制备

3.1.1仪器和试剂

3.1.2配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN的制备

3.1.3配合物[CuL2Cl2]·4H2O的制备

3.1.4配合物[NiL2Cl2]·2H2O的制备

3.1.5配合物[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的制备

3.1.6其它金属盐与配体配合的反应

3.2 3-乙基-4-对甲氧基苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)的晶体结构

3.2.1配体L的晶体结构解析

3.2.2配体L的晶体结构讨论

3.3配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN的晶体结构

3.3.1配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN的晶体结构解析

3.3.2配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN的晶体结构讨论

3.4配合物[CuL2Cl2]·4H2O的晶体结构

3.4.1配合物[CuL2Cl2]·4H2O的晶体结构解析

3.4.2配合物[CuL2Cl2]·4H2O的晶体结构讨论

3.5配合物[NiL2Cl2]·2H2O的晶体结构

3.5.1配合物[NiL2Cl2]·2H2O的晶体结构解析

3.5.2配合物[NiL2Cl2]·2H2O的晶体结构讨论

3.6配合物[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的晶体结构

3.6.1配合物[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的晶体结构解析

3.6.2配合物[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的晶体结构讨论

3.7结论

第四章 配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[NiL2Cl2]·2H2O和[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]的表征

4.1测试仪器

4.2配合物[CuL2(ClO4)2]·2CH3CN、[CuL2Cl2]·4H2O、[NiL2Cl2]·2H2O和[Mn2L2(μ-Cl)2Cl2(H2O)2]表征

4.2.1 电子自旋共振谱(ESR)

4.2.2电子光谱

4.2.3热重分析

4.3结论

第五章小结

参考文献

致谢

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