两种28-O-取代基桦木酮缩氨基硫脲配体及其金属配合物的合成

摘要

桦木醇是一种五环三萜类化合物，具有消炎、抗病毒、抗肿瘤等功效。缩氨基硫脲基团是一类特殊希夫碱，也是一类非常重要的螯合配位体。其与过渡金属形成的配合物具有多种生物活性如抗肿瘤、抗菌，消炎等。此外缩氨基硫脲金属配合物还具有稳定性好、毒性低、药物无异味、生物相容性好及低成本等诸多优点。因此，本论文将缩氨基硫脲引入桦木醇骨架中，并与几种过渡金属制备相应的配合物，以期望得到更具生物活性的化合物。
　　本文以桦木醇为起始原料（通过从桦树皮提取所得），先将桦木醇的28号位的羟基用Ph3CCl进行保护，再将3号位羟基氧化成羰基，再脱掉28号位的保护基团，然后将脱保护后的28号位羟基酯化，之后接入硫代氨基脲得到目标配体，最后与几种过渡金属离子络合制备对应的目标配合物（即28-O-对甲基苯磺酰基桦木酮缩氨基硫脲金属配合物和28-O-二乙酯磷酰基桦木酮缩氨基硫脲金属配合物）。对合成的两种配体及它们的铜(Ⅱ)、银(Ⅰ)、镉(Ⅱ)、钯(Ⅱ)金属配合物，利用了1H-NMR，IR，MALDI-TOF-MS，Elemental analysis和TGA等手段对其结构进行了表征，证明其配位模式为两个配体与一个金属离子形成双配位模式。对合成的两种配体及其金属配合物分别进行了体外抑菌实验和细胞增殖实验。结果表明:在抗癌细胞增殖方面:金属Cu、Ag和Cd与配体配位之后有良好的抗增殖作用，而抑菌方面:配体2的Ag金属配合物对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌具有抑制作用。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 桦木醇的概述

1．2 桦木醇及其衍生物的研究进展

1．3 过渡金属配合物研究进展

1．4 缩氨基硫脲及其金属配合物概述及研究进展

1．5 本文设计思想

第二章 实验部分

2．1 主要仪器和试剂

2．1．1 仪器

2．1．2 试剂

2．2 合成路线

2．3 化合物的合成与表征

2．3．1 Betulin(1)的提取

2．3．2 28-O-triphenylmethyl-betulin(2)的合成

2．3．3 28-O-triphenylmethyl-betulone(3)的合成

2．3．4 Betulone(4)的合成

2．3．5 28-O-p-toluene sulfonyl betulone(5)的合成

2．3．6 28-O-diethyl phosphoryl betulon6(6)的合成

2．3．7 28-O-p-toluene sulfonyl betulone thioselnicarbazone(7)的合成

2．3．8 28-O-diethyl phosphoryl betulone thiosemicarbazone(8)的合成

2．3．9 28-O-P-toluene sulfonyl thiosemicarbazone metal complexes(9a-d)的合成

2．3．10 28-O-diethyl phosphoryl betulone thiosemicarbazone metal complexes(10a-c)的合成

2．4 生物活性实验

2．4．1 细胞增殖实验

2．4．2 抑菌活性测试

第三章 结果与讨论

3．1 实验讨论部分

3．1．1 28-O-p-toluene sulfonyl-betulone(5)的合成

3．1．2 28-O-diethyl phosphoryl betulone(6)的合成

3．1．3 28-O-p-toluene sulfonyl betulone thiosemicarbazone(7)的合成

3．1．4 化合物7系列金属配合物的合成

3．1．5 化合物8系列金属配合物的合成

3．2 生物活性研究结果与讨论

3．2．1 细胞增殖实验

3．2．2 抑菌活性测试

第四章 结论

致谢

参考文献

攻读学位期间所发表论文

附录