由金属有机配合物和多钒氧簇构筑的无机-有机杂化材料的结构及磁性质

摘要

本文利用水热技术，通过调节反应条件和反应原料合成了六个未见文献报道的钒簇无机-有机杂化化合物：[Ni(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)-(H2O)6(1)，[Co(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4，4'-bpy)1.5(H2O)2(2)，[Mn(4，4'-bpy)2]2-[VⅣ7VⅤ9O38Cl]·(4,4'-bpy)(H2O)2.5(3)，[Ni(4，4'-bpy)2]2[VⅣ7V、O38F]·(4,4'-bpy)1.5-(H2O)3(4)，[Ni(4,4'-bpy)2]2[VⅣ7VⅤ9O38Br]·(4,4'-bpy)1.5(H2O)3.5(5)和[Cu(bpy)]4V4O12·2H2O(bpy=4,4'bipyridine)(6)。利用单晶X-射线衍射测定了它们的结构，并初步探讨了影响它们结构和性质的因素，如过渡金属盐、有机配体、中心模板和反应条件等。化合物1-5是同构的，其结构是由笼形的{V16O38(X)}4-簇和三维的金属-有机配合物[M(4,4'-bpy)2]n组成的三维框架。在三维的阳离子框架中存在着螺旋隧道，无序的4,4'-bpy分子填充在其中。化合物1、2和3的磁化率研究显示了铁磁性相互作用，这在由金属-有机建筑块和混价笼形多钒氧簇构筑的杂化材料中是很少见的。同时我们首次合成了新的[V16O38F]4-和[V16O38Br]4-簇。6是第一个融合了无机-有机配位多聚物与多钒氧酸盐而形成了二重互穿的带有(3，4)连接点的新颖结构的化合物。其中，T形的铜作为三连接点，{V4O12}簇作为四连接点，并且{V4O12}簇以两种不同的形式连接[{Cu(bpy)}+]n链而形成了三维扩展的(83)(86)网络结构。另外，在本文中还利用元素分析、红外光谱和热重分析等手段对上述六种化合物进行了表征。

目录

文摘

英文文摘

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前 言

试剂及分析仪器

第一章由过渡金属-联吡啶配合物和笼形{V16}簇构筑的无机-有机杂化材料的结构和磁性质

第二章二重互穿的三维化合物：[Cu(bpy)]4V4O12·2H2O(bpy=4，4'-bipyridine)

结 语

参考文献

附 录

攻读硕士期间已发表和待发表的论文

致 谢