过渡金属螯合物修饰的Keggin型多金属氧簇化合物的研究

摘要

本论文以Keggin型多金属氧酸盐为基本构筑单元，利用水热合成方法，通过选择适当的有机含氮配体以共价键或分子间相互作用将多金属氧酸盐结构单元桥连，在实验当中通过调节不同的原料配比和pH值制备了6种新型有机一无机杂化化合物，通过IR，XPS，TG元素分析和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征。并对这类化合物的合成条件，规律，电化学性质以及部分荧光性质进行了初步的研究。 1.通过引入螯合配体2,2’-联吡啶(2，2’-bipy)和phen，水热合成和结构表征了三种新型的的有机-无机杂化Keggin型多金属氧酸盐：在实验当中，采用预制的多金属氧酸盐合成了两个同构的双支撑型化合物1和2：[Cu(2，2’-bpy)<,2>]<,2>[HPMo<'Ⅵ><,10>Mo<'Ⅴ><,2>O<,40>]·2H<,2>O(1)，[Cu(2，2’-bpy)<,2>]<,2>[H<,2>SiMo<'Ⅵ><,10>Mo<'Ⅴ><,2>O<,40>]·2H<,2>O(2)(2，2’-bpy= 2,2’-bpyridine)。化合物3是利用原位合成而得到的一种新型Keggin簇的二聚体： [Ag(phen)<,2>]<,7> [{Ag(phen)}<,2>Ag(HVW<,12>O<,40>)<,2>] (3)(phen=1，10-phenaanthroline)。 2.通过同时引入混合配体4'4’-联吡啶和2，2’-联吡啶，邻菲洛林水热合成和结构表征了三种新型的的有机-无机杂化Keggin型多金属氧酸盐：化合物4是一个孤立的多酸簇： [Cu(phen)(4，4’-bpy)]<,2>[H<,2>SiMo<,12>O<,40>](4，4’-bipy =4，4’-bipyridine，phen=1，10-phenaanthroline)。化合物5和6是两个同构的单支撑的新型化合物： [Ag<,3>(4，4’-bipy)<,2>(2，2’-bipy)<,2>][Ag(2，2’-bipy)<,2>][{Ag(2，2’-bipy)}HSiW<,11>VO<,40>](5)和[Ag<,3>(4，4’bipy)2(2，2’-bipy)<,2>][Ag(2，2’-bipy)<,2>][{Ag(2，2’-bipy)}PW<,11>VO<,40>] (6) (4，4’-bipy= 4，4’-bipyridine 2,2’-bipy =2，2’-bipyridine)，这两种化合物通过p…p堆积和弱的Ag…O间相互作用构成了一个三维的有机无机的超分子网络结构。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

§1.1多金属氧酸盐研究的历史简介

§1.2 Keggin型多金属氧酸盐合成及其修饰化研究进展

§1.3选题依据和目的

试剂及分析仪器

第二章过渡金属螯合物修饰的多金属氧酸盐的合成及其结构和性质的研究

§2.1实验部分

§2.2表征

§2.3单晶X-ray结构分析

§2.4性质

§2.5小结

第三章含桥连配体的过渡金属螯合物修饰的多金属氧酸盐的合成及其结构和性质的研究

§2.1实验部分

§2.2表征

§2.3单晶X-ray结构分析

§2.4性质

§2.5小结

结论

参考文献

附录

致谢

在学习期间公开发表论文情况