二有机锡或三有机锡羧酸酯的合成、表征、晶体结构及热稳定性分析

摘要

有机锡羧酸酯由于具有丰富多样的结构和良好的抗癌活性以及在有机合成上的应用而受到人们的广泛关注。本文在介绍了有机锡羧酸酯的合成、结构及应用的基础上利用常规的合成方法，成功合成了9个有机锡羧酸酯，通过元素分析、FT-IR、NMR(1H，13C)、X-射线衍射等进行结构表征，并研究了配合物的热稳定性。本文主要由以下内容组成:
　　1.利用威廉姆逊合成醚法合成了两个柔性羧酸配体(HL1和HL2)。与二丁基氧化锡反应成功合成了两个二丁基锡羧酸酯{[(C4H9)2Sn(3-NO2-PhCH=N-OCH2COO)]2O}2(1)和{[(C4H9)2Sn(2,4-Cl-PhCH=N(-)OCH2COO)]2O}2(2)。配合物1和2都是建立在Sn2O2平面四元环的中心对称的二聚体结构，但是环内的锡原子配位形式不同。分子间的氢键使配合物构筑成了超分子结构，热重分析表明配合物具有较好的热稳定性。
　　2.利用威廉姆逊合成醚法和Knoevenagel—Doebner反应制备了两种含有刚性羧基又含有柔性羧基的二羧酸配体（H2L3和H2L4）。与三苯基氯化锡反应成功合成了两个三苯基锡羧酸酯[(Ph3Sn)3L3·OCH3]n(3)和[(Ph3Sn)3L4·OH2]n·2CH3CH2OH·2H2O(4)。配合物3和4都是1D柔性链状聚合物，所有的锡原子都是五配位的，溶剂分子参与了配位，同时分子间存在着氢键的相互作用。配合物3具有较好的热稳定性。
　　3.利用两种刚性羧酸配体2，4-二氯苯基丙烯酸(HL5)和2，6-萘二酸(H2L6)与三苯基氢氧化锡反应合成了两个三苯基锡羧酸酯[(Ph3Sn)L5]n(5)和[(Ph3Sn)2L6](6)。配合物5是一维链状聚合物，Sn原子具有扭曲的三角双锥几何构型。配合物6是单体结构，锡原子具有cis-O2SnC3构型。分子间的C-H…O和C-H…π的相互作用使配合物组装成了超分子结构。
　　4.利用两种酰亚胺类羧酸(H2L7)和(HL8)以及5-氨基间苯二甲酸(H2L9)与三环己基氢氧化锡反应合成了三个有机锡羧酸酯[(C6H11)3Sn]2L7(7)、[(C6H11)3Sn]L8(8)和{[(C6H11)3Sn]2L9·DMF}·DMF(9)。配合物7，8和9都形成了单体结构。配合物7和8的TG曲线说明它们具有较好的热稳定性。

目录

声明

摘要

第一章 引言

1．1 概述

1．2 有机锡羧酸酯的制备方法

1．3 有机锡羧酸酯的结构

1．3．1 三有机锡羧酸酯的结构

1．3．2 二有机锡羧酸酯的结构

1．3．3 单有机锝羧酸酯的结构

1．4 有机锡筏酸酯的应用

1．5 选题意义

参考文献

第二章 实验仪器、试剂和方法

2．1 实验仪器

2．2 实验试剂

2．3 实验方法

2．3．1 熔点的测定

2．3．2 元素分析

2．3．3 红外光谱分析

2．3．4 核磁共振分析

2．3．5 热重分析

2．3．6 配合物的晶体结构解析

第三章 有机锡苯甲醛类肟氧基乙酸酯的合成、表征、晶体结构及热重分析

3．1 引言

3．2 配合物1-{[(C4H9)2Sn(3-NO2-PhCH=N-OCH2COO)]2O}2的合成与结构表征

3．2．1 配合物1的合成

3．2．2 结果与讨论

3．3 配合物2-{[(C4H9)2Sn(2，4-Cl-PhCH=N-OCH2COO)]2O}2的合成与结构表征

3．3．1 配合物2的合成

3．3．2 结果与讨论

3．4 本章小结

参考文献

第四章 基于刚柔二羧酸的三有机锡化合物的合成、表征及晶体结构研究

4．1 引言

4．2 配合物3——[(Ph3Sn)3L3·OCH3]n的合成与结构表征

4．2．1 配合物3的合成

4．2．2 结果与讨论

4．3 配合物4——[(Ph3Sn)3L4·OH2]n·2CH3CH20H·2H2O的合成与结构表征

4．3．1 配合物4的合成

4．3．2 结果与讨论

4．4 本章小结

参考文献

第五章 基于刚性羧酸配体构筑的三苯基锡羧酸酯的合成、表征及晶体结构

5．1 引言

5．2 配合物5——[(Ph3Sn)3L5]n的合成与结构表征

5．2．1 配合物5的合成

5．2．2 结果与讨论

5．3 配合物6——(Ph3sn)2L6的合成与结构表征

5．3．1 配合物6的合成

5．2．2 结果与讨论

5．4 本章小结

参考文献

第六章 基于三环己基锡单元构筑的有机锡籁酸酯的合成、表征、晶体机构及热稳定性研究

6．1 引言

6．2 配合物7——[(C6H11)3Sn]2L7的合成

6．2．1 配合物7的合成

6．2．2 结果与讨论

6．3 配合物8——[(C6H11)3Sn]L8的合成

6．3．1 配合物8的合成

6．3．2 结果与讨论

6．4 配合物9——{[(C6H11)3Sn]2L9·DMF}·DMF的合成

6．4．1 配合物9的合成

6．4．2 结果与讨论

6．5 本章小结

参考文献

第七章 结论和展望

附录

致谢

在学期间公开发表论文及著作情况