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紫金山铜矿生物堆浸工业案例分析——相关动力学研究与多因素匹配

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摘要

前言

第一章 文献综述

1.1 硫化矿化学溶解与生物浸出机理

1.1.1 硫化矿溶解化学机理

1.1.2 硫化矿生物浸出机理

1.2 辉铜矿与铜蓝在酸性硫酸铁介质中的溶解化学

1.2.1 辉铜矿和铜蓝的晶体结构

1.2.2 辉铜矿溶解过程结构与组分变化

1.2.3 辉铜矿/铜蓝高酸性硫酸铁介质中溶解动力学

1.3 黄铁矿化学氧化动力学

1.4 硫化矿生物浸出动力学

1.5 浸矿微生物

1.6 硫化铜矿生物堆浸工业实践

1.6.1 智利生物堆浸提铜实践

1.6.2 嗜热菌堆浸实践

第二章 紫金山铜矿生物堆浸前期研究与工业实践

2.1 矿石性质与前期研究成果

2.1.1 矿石性质

2.1.2 前期研究主要成果

2.2 万吨级生物提铜工业实践及其特点

2.2.1 工艺流程与指标

2.2.2 特点分析

2.2.3 存在问题及研究思路

第三章 铜矿物及黄铁矿溶解动力学研究

3.1 前言

3.2 实验材料与方法

3.2.1 实验样品与试剂

3.2.2 实验装置与方法

3.2.3 检测方法

3.3 实验数据处理方法

3.3.1 活化能的计算

3.3.2 反应级数的计算

3.4 蓝辉铜矿溶解动力学

3.4.1 温度对溶解速率的影响

3.4.2 Fe3+浓度对溶解速率的影响

3.4.3 电位对溶解速率的影响

3.5 铜蓝溶解动力学

3.5.1 温度对溶解速率的影响

3.5.2 Fe3+浓度对溶解速率的影响

3.5.3 电位对溶解速率的影响

3.6 黄铁矿溶解动力学

3.6.1 温度对黄铁矿溶解的影响

3.6.2 电位对黄铁矿溶解的影响

3.7 小结

第四章 紫金山铜矿浸出液中亚铁氧化动力学

4.1 简介

4.2 实验材料与方法

4.2.1 紫金山铜矿浸出液

4.2.2 亚铁氧化动力学实验

4.3 结果与讨论

4.3.1 亚铁氧化动力学实验结果

4.3.2 讨论

4.4 小结

第五章 草铁矾生成热力学分析与动力学研究

5.1 前言

5.2 实验原料与方法

5.2.1 矿样

5.2.2 萃余液陈化实验

5.2.3 摇瓶浸出与成矾实验

5.2.4 检测方法

5.3 结果与讨论

5.3.1 铁矾的鉴定

5.3.2 草铁矾生成热力学分析

5.3.3 草铁矾生成动力学因素考察

5.3.4 矿石浸出过程中铁矾生成与铁平衡

5.4 小结

第六章 生物堆浸体系多因素匹配

6.1 前言

6.2 实验材料与方法

6.2.1 矿石

6.2.2 浸出剂

6.2.3 原矿柱浸实验

6.2.4 细菌收集、DNA抽提和荧光定量PCR

6.3 结果与讨论

6.3.1 实验结果

6.3.2 讨论

6.4 小结

结论与展望

参考文献

致谢

攻读学位期间主要的研究成果

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摘要

生物堆浸-萃取-电积提铜技术是上世纪80年代发展的低品位铜资源短流程提取技术,目前在全球得到广泛应用,已有20个以上生物提铜矿山在运行。我国第一座万吨级生物提铜矿山紫金山铜矿于2005年底投入运行,由于矿石性质、当地气候和工程措施等原因,紫金山铜矿生物堆浸系统形成有别于国外同类实践的温度高、铁浓度高和pH值低等特点的浸出体系,并获得良好的技术经济指标。本论文以紫金山铜矿生物堆浸实践为背景,在硫化矿物溶解、亚铁氧化和铁矾生成动力学研究基础上,通过多因素匹配的柱浸实验验证,揭示了紫金山铜矿中铜矿物高效溶解和低成本酸铁平衡的关键控制因素,为次生硫化铜矿生物堆浸实践的优化提供系统的理论依据。
   紫金山铜矿中主要铜矿物为蓝辉铜矿和铜蓝。在硫酸高铁介质中,蓝辉铜矿第二阶段和铜蓝的活化能较高,因此升温可显著促进其溶解;Fe3+浓度在达到0.1M后,对铜矿物溶解速率的促进作用很小;高温(60℃)下,氧化还原电位对铜矿物溶解速率影响亦很小。因此,在较高的Fe3+浓度下,尽可能提高浸出体系的温度是促进铜矿物溶解的关键路径。紫金山铜矿中黄铁矿含量较高,黄铁矿是浸出体系中酸、铁主要来源,黄铁矿在硫酸高铁介质中的溶解速率与氧化还原电位强相关,氧化还原电位较低时,提高温度对铁矿溶解的促进作用有限。因此,在较高温度下,降低氧化还原电位是紫金山铜矿实现选择性浸出的关键。生物浸出体系中氧化还原电位受浸矿微生物亚铁氧化能力的控制,紫金山铜矿浸矿微生物亚铁氧化动力学研究结果表明,铁浓度、pH值和温度均为浸矿微生物亚铁氧化能力的重要影响因素,高温、高铁浓度和低pH值抑制微生物亚铁氧化活性是紫金铜矿实现低电位的生物学基础;成矾热力学分析和动力学研究结果表明,温度是促进草铁矾生成的关键因素,在紫金山铜矿浸出体系,通过成矾可以将黄铁矿溶解的铁全部转移至矿堆,草铁矾除铁是生物提铜低成本的铁平衡法;柱浸实验结果表明,通过合理匹配温度、铁浓度和pH值,可以实现铜的高效浸出和低成本酸铁平衡。

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