萃淋树脂分离富集-光谱法测定中草药中稀有金属的研究与应用

摘要

中草药中稀有元素的含量甚微，且多伴生于其它金属元素中，直接测定往往会受到一些其它共存离子的干扰，影响分析结果的准确性，为了得到更加确切的结果，需采取预富集分离技术。萃淋树脂分离富集是近年来继溶剂萃取和离子交换发展起来的一项新型分离技术，该技术不断地吸取溶剂萃取和离子交换领域取得的最新成果，克服了溶剂萃取中萃取剂易流失和离子交换法选择性差等特点，为中草药中稀有元素的分离富集开拓了一条新途径。
　　 全文共分四章：
　　 第一章 通过大量的国内外文献资料表明，中草药在国内外医药界均享有盛誉，其研究内容从传统的中药配方、病例用药，已深入向物质结构成分、药理活性和中药制剂等方向发展。概述了中草药中锗、镓、钼等微量元素的医疗及保健作用和分析检测方法，比较了富集稀有金属常用的几种方法，同时对不同的分析检测手段进行了综合比较，提出了光谱法在各种分析方法中占有优势地位。
　　 第二章 研究了用磷酸三丁酯萃淋树脂(CL-TBP)作固定相对锗的吸附分离。树脂装填于微色谱柱中，选用合适的上柱液及洗脱液进行锗的吸附和洗脱，并分别选用适当的淋洗液进行干扰元素的洗脱分离。锗洗脱液用PF-CTMAB光度法进行测定。该树脂对Ge的静态和动态吸附容量分别为38.5mg/g和34.8 mg/g。此方法的加标回收率在92.7％～97.8％之间，RSD小于4.37％。
　　 第三章 研究了在微色谱柱中，以CL-TBP萃淋树脂为固定相，运用零空床体积洗脱技术，反相萃取分离痕量Ge、Mo。洗脱体积仅1.0 mL～1.2 mL便可实现两元素的连续分离。锗、钼洗脱液分别用PF-CTMAB和HMPE-CTMAB光度法进行测定。该树脂对Ge、Mo的动态吸附容量分别为34.8 mg/g和67.4 mg/g，加标回收率分别为91.4％～98.6％和96.6％～101.3％，RSD分别在2.53％～5.74％和1.91％～4.12％之间。该法用于中草药中微量Ge、Mo的测定,结果满意。
　　 第四章 自行研制出了P204-H2MPA的新型协萃型萃淋树脂。在pH 0.1～3.0的硫酸介质中，树脂吸附镓的量与pH值成正比，最大吸附容量达到84.0 mg/g。用1 mol/L HCl-0.5mol/L酒石酸的混合液反萃取，火焰原子吸收法测定镓，兼有高洗脱效果和高的仪器检测灵敏度的特性，据此建立了萃淋树脂-火焰原子吸收法测定镓的一种新方法。
　　 总之，本文通过大量深入﹑系统的实验研究，作了如下几方面的实验优化和创新工作：改进了色谱柱技术，使用微色谱柱装填和在减压零空床条件下吸附洗脱稀有金属，节约了试剂和提高了分析速度；制备了性能优越的协萃型萃淋树脂，分离富集稀有金属；优化了各种吸附、解析及仪器的检测条件，建立了对锗、钼和镓的富集分离、检测新方法，提高了稀有金属的富集倍率和分析效率，扩大了应用范围，为中草药中稀有金属的分析开辟了新的途径。