聚手性3-[9-(3-吡啶基)芴基]环氧丙烷的合成及其气相色谱应用

摘要

气相色谱作为分离检测的一种重要手段,在医药分析和环境监测等方面显得越来越重要。对手性药物的拆分是研究的热点,而气相色谱在这方面具有不可替代的作用。开发和利用具有广泛手性识别能力的手性固定相代表了当前手性气相色谱发展潮流。
　　螺旋聚合物以其独特的空间结构在手性拆分上引起了研究者们的广泛兴趣。本课题组的孙允凯等人合成了侧基带有烷基的含芴基的单手性螺旋聚醚,刘德贤等人将其作为HPLC手性固定相成功拆分了安息香、扁桃酸甲酯等外消旋化合物。将这类聚醚应用于气相色谱手性拆分并期望其有理想的效果。
　　为了提高这类聚醚的手性拆分能力,设计合成了(R)-(-)/(S)-(+)-3-[9-(3-吡啶基)芴基]环氧丙烷单体,采用本体聚合和溶液聚合的方式对其进行了聚合,制备了侧链带有吡啶基的螺旋聚醚。通过核磁共振、MALDI-TOF MS研究了其结构,通过旋光度测试证实了聚合物的单手性螺旋结构。本文合成的这类聚醚,由于聚合物侧链上带有N原子,可以加强聚合物与一些外消旋化合物之间的氢键作用,从而加强手性识别能力。另外,N原子的存在,还有利于聚合物与其他一些金属进行配位,可以制成螺旋聚合物负载的金属催化剂,在不对称催化上具有一定的应用前景。
　　本文利用动态法和静态法将螺旋聚醚涂覆在毛细管柱内,制成了手性毛细管柱,并用制好的色谱柱对2-己醇、香茅醛等21种外消旋化合物进行了手性拆分,但是拆分效果并不理想,主要原因可能是本文中使用的作为手性固定相的螺旋聚醚聚合度不够大,也有可能是选定的外消旋化合物不适合这种固定相来进行拆分。本课题的后续工作是设法提高聚合度以强化其对外消旋混合物的手性识别能力和开展其在不对称反应中的手性催化作用的研究。

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第1章 绪论

1.1 引言

1.2 气相色谱手性固定相

1.3 本论文的选题意义及研究内容

第2章 手性3-[9-(3-吡啶基)芴基]环氧丙烷的合成及其聚合

2.1 环氧化合物聚合的研究进展

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 本章小节

第3章 手性拆分

3.1 所用手性固定相的结构式

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.5 本章小结

总结与展望

参考文献

致谢

附录A 攻读硕士学位期间发表论文目录

附录B 核磁共振谱图