环境水样中氯酚类环境雌激素检测新方法研究

摘要

第一章：　　为建立新的水中氯酚类环境雌激素(ChlorophenolsEnvironmentalEstrogens，CPs-EES)检测方法，筛选出测定水中痕量CPs-EES的荧光猝灭体系：HSA-tris-HCl-CPs。以2，4-DCP(其他几种CPs物质的性质与其相同)为代表，详细研究了该体系的荧光猝灭光谱特征。分别考察了溶液酸度、试剂用量、反应温度、反应时间和共存离子等因素对该体系荧光猝灭强度的影响，优化了适宜的反应条件，确定了荧光猝灭值与2，4-DCP浓度的线性关系。从而建立了测定CPs-EES的新的荧光分析法。　　试验结果表明：HSA-tris-HCl-2，4-DCP体系在pH8.5的tris-HCl介质中，2，4-DCP等CPs-EES能与HSA结合，并能使HSA的荧光显著减弱。其最大的荧光波长为344nm。2，4-DCP浓度在0.75～6.50μG/10mL范围内与荧光猝灭值(△F)呈良好的线性关系，方法的检出限为2.26×10-10g/mL(以2，4-DCP计算)。该方法在室温下进行，操作简便，具有高的灵敏度和良好的选择性，成本低。结合C18柱固相萃取分离技术，该法应用于多种环境水样中CPs-EES的测定，相对标准偏差小于2.91％，样品加标回收率为96.44％～105.94％，结果满意。第二章：　　应用荧光光谱法和吸收光谱法，研究了2，4-DCP与HSA结合反应的光谱学特征，发现2，4-DCP对HSA有较强的荧光猝灭作用。根据荧光猝灭数据和非辐射能量转移机理，由Stern-Volmer方程和采用lg[(Fo-F)/F]对lg[Q]作图，进行一元线性回归处理求出2，4-DCP与HSA的猝灭常数(Kq)、结合常数(Ksv)、结合距离　　(r)和结合位点数(n)及反应热力学参数，由此探讨了2，4-DCP与HSA的结合反应机制，可为2，4-DCP致病机制和毒理学的研究提供参考数据。　　试验结果表明：2，4-DCP对HSA内源荧光的猝灭机制，主要是由于二者通过疏水作用力，形成了无荧光特征的复合物所引起的静态荧光猝灭。实验测定2，4-DCP对HSA的荧光静态猝灭常数Kq=3.713×1013L·mol-1·s-1，结合常数为2.743×106L/mol、结合位点数为n=1、结合距离为r=2.17nm，结合作用力主要是疏水作用力，荧光猝灭还与二者之间的无辐射能量转移有关，其无辐射能量转移效率为E=0.292。第三章：　　实验研究了几种不同表面活性剂对H2O2-4-AAP-ST-tris-HCl-CPs-EES体系光度法测定CPs-EES的胶束增敏作用，发现在弱碱性介质中十二烷基硫酸钠(SDS)增敏作用最强。据此，以2，4-DCP(其他几种CPs物质的性质与其相同)为代表，建立了SDS胶束增敏光度法测定水中痕量CPs-EES的新方法。采用单因素轮换法，通过试验优化了反应条件和测定条件，并探讨了其反应机制。　　结果表明：H2O2-4-AAP-SDS-2，4-DCP显色反应体系在pH7.4tris-HCl的缓冲介质中，最大吸收波长为λmax=507nm。以试剂空白溶液为参比，其反应溶液的吸光度与2，4-DCP浓度成正比，浓度线性范围为0.0226～0.626μg/mL，2，4-DCP检出限为6.78×10-10g/mL。方法操作简便，灵敏度高，选择性，检测费用低。应用C18柱固相萃取分离技术，将新建方法应用于实际水样中CPs-EES的测定，相对标准偏差为小于2.72％，样品加标回收率为96.80％～99.20％，结果满意。

目录

原创性声明及关于学位论文使用授权说明

摘要

主要缩略英语索引

前言

一、研究意义和目的

二、基本原理

第一章HSA荧光猝灭法测定CPs-EES

1实验部分

2结果与讨论

3样品分析

4小结

参考文献

第二章2，4-DCP与HSA的相互作用研究

1实验部分

2结果与讨论

3结论

参考文献

第三章表面活性剂增敏光度法测定CPs-EES

1实验部分

2结果与讨论

3样品分析

4CPs-EES结构对显色瓜的影响

5动力学参数的测定及瓜机理的初步探讨

6结论

参考文献

文献综述 环境雌激素的研究进展

致谢

已/待发表的论文