亚带隙光辅助电场极化法致Ge-S玻璃SHG性能微观机制研究

摘要

近些年来，采用不同极化方法在玻璃材料中诱导二次谐波发生（SHG）性能引起了人们的很大兴趣，并提出了多种理论解释这一现象，但各国研究者对SHG性能产生的微观机制尚未达成共识。本课题基于硫系玻璃材料中光致各向异性在亚带隙光辐照下有最大的光敏特性且能产生光致流动性，采用亚带隙光辅助电场极化法，研究了激光功率、极化电压、材料组分变化以及极化方式对SHG性能的影响规律，采用Raman光谱、透过光谱、原子力显微镜AFM、扫描电镜SEM以及EDS能谱图等现代材料测试方法，探索了玻璃极化区域的热力学过程的演变规律，确定了最佳极化条件，揭示了硫系玻璃SHG性能及其弛豫行为的相关机理。该研究对于分析硫系玻璃材料中SHG性能产生的根源以及探讨氧化物玻璃材料中建立的物理模型是否同样适用于硫系玻璃，并且丰富硫系玻璃的SHG性能理论，具有十分重要的科学研究和实际应用价值，为光电子材料器件诸如光学倍频器，全光开关的开发与设计提供了理论支撑。
　　本文分别选用GeS4、GeS5块体玻璃作为研究对象，主要研究结果如下：
　　1、采用熔融-淬冷技术制备了Ge-S组分的块体玻璃材料，GeS4、GeS5玻璃成玻性能良好；GeS4、GeS5玻璃在基频光1064nm处的透过率分别为78.31％，74.73%，在倍频光532nm处的透过率分别为59.53%，52.80%，满足了实验要求；Raman光谱表明GeS5玻璃中的S8环结构基元各对应峰的强度都要比相应GeS4玻璃的强，为解释材料的组分变化对其SHG性能影响提供了实验依据。
　　2、设计并搭建了亚带隙光辅助电场极化装置，实现了室温下空气介质中简易清洁高效对硫系玻璃材料的极化处理，满足了光电材料的应用要求。
　　3、采用亚带隙光辅助电场极化法，在Ge-S玻璃中获得了 SHG性能；极化条件的研究表明：相对SH信号强度随激光功率的增大，先逐渐增强，180mW时得到极大值，随后出现减小的趋势，因此激光功率对相对SH信号强度的影响具有双重作用，与其热效应有关；相对SH信号强度随极化电压的增大，先逐渐增强，3.5kV之后趋于饱和；得到了最佳极化条件（激光功率180mW，极化电压3.5kV，极化时间1h，保压时间1h）；极化后样品的SH信号存在弛豫现象，放置两周后，SH信号就较弱了，与玻璃基体中的结构基元从高能激发态自发辐射释放能量的过程有关；采用线极化的极化方式，在玻璃中写入了倍频波导。
　　4、对玻璃极化区域的热力学过程演变规律进行研究，结果表明：Ge-S玻璃极化前后Raman光谱中各结构基元的主峰峰位基本没有改变，只是峰的强度有所增强，归因于材料中结构基元吸收了能量，其热振动变得更加剧烈；透过光谱结果表明材料极化后整体的透过性能有所下降，且向长波段偏移即发生了红移，这与光致暗化现象比较类似，归因于玻璃基体吸收了能量；AFM以及SEM形貌图结果表明极化后区域的平均粗糙度比相应极化前的有所增加，这与亚带隙光辐照后引起的光致流动性体效应有关；EDS能谱图结果表明极化后与极化前相比Ge元素的含量基本不变，S元素的含量有所减少，O元素的含量有所增加，归因于所用的外场比较强，且在空气中做极化，极化区域发生了部分氧化。
　　5、SHG性能的产生缘于亚带隙光辅助电场极化破坏了玻璃的各向同性，产生了倍频信号；采用偶极子取向模型解释机理；利用经典Tauc方程计算样品的允许直接跃迁光学帯隙（Eoptd）、允许间接跃迁光学帯隙（Eopti）以及Urbach能量（ △E）。结果表明GeS5玻璃的光学帯隙值比GeS4玻璃的小，它的电子跃迁容易，因而其非线性效应增强；另外GeS5玻璃的Urbach能量值比GeS4玻璃的大，它的带破裂与缺陷形成的趋势就越大，由此也能说明GeS5玻璃比 GeS4玻璃更易于被极化，极化后表现出更强的倍频功能。

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第1章 绪 论

1.1 引言

1.2 非线性光学五十年

1.3硫系玻璃材料中的二阶非线性性能

1.4选题的目的及意义

第2章 Ge-S块体玻璃的制备和性能测试

2.1 引言

2.2 玻璃材料的制备

2. 3 测试方法

2.4 结果与讨论

2.5 本章小结

第3章 亚带隙光辅助电场极化法致SHG性能研究

3.1 引言

3.2 亚带隙光辅助电场极化法实验装置设计及搭建

3.3 极化条件对材料SHG性能的影响

3.4 材料SHG性能的弛豫行为

3.5 亚带隙光辅助电场极化法致SHG性能机理分析

3.6 本章小结

第4章 物理外场极化区域前后表征分析

4.1 引言

4.2 物理外场作用区域前后表征

4.3 本章小结

第五章 结论

参考文献

硕士期间主要研究成果及参研项目

致谢