土壤中11种氯苯类化合物含量联合测定方法的优化

摘要

氯苯类化合物(CBs)是一类典型持久性有机污染物，已在世界范围内引起广泛关注。在环境和生物体内具有高毒性、累积性和持久性，有强烈的致癌、致畸、致突变作用。随着近年来工业、农业和城镇化的迅猛发展，氯苯类化合物的污染状况日益严重。目前，我国尚无成体系的土壤中氯苯类化合物标准监测方法。
　　本试验研究了土壤中包括1，2-二氯苯、1，3-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2，4-三氯苯、1，2，3-三氯苯、1，3，5-三氯苯、1，2，3，4-四氯苯、1，2，3，5-四氯苯、1，2，4，5-四氯苯、五氯苯和六氯苯在内的11种氯苯类化合物的前处理和分析检测方法，为该领域的环境分析测定工作提供了可借鉴的分析方法。
　　确定了联合测定土壤中11种氯苯类化合物气相色谱仪的色谱条件，使用DB-1701色谱柱，柱温箱程序为:初始温度50℃保持1min，以8℃·min-1升温至150℃，保持3min，最后以8℃·min-1升至220℃，保持2min。
　　加速溶剂萃取法在联合测定土壤中11种氯苯类化合物具有回收率稳定且重复性好，节省有机溶剂，节约时间，可一次性萃取多个样品的优点，缺点是仪器价格较高。比较了索氏萃取与加速溶剂萃取的萃取效率，索氏萃取的回收率在51.5％-71.1％之间，但在萃取过程中有大量水蒸气进入萃取液，除水困难。加速溶剂萃取回收率范围在81.6％-98.3％之间。通过试验对两种萃取方式进行对比，最终选定加速溶剂萃取法作为土壤中11种氯苯类化合物的萃取方法。
　　固相萃取小柱净化法在联合测定土壤中11种氯苯类化合物具有可选择不同的填料和洗脱溶剂，对样品的净化具有较高的灵活性和有效性。试验对QueEChERS净化法和固相萃取小柱净化法进行了比较。QueEChERS净化法使用填料为PSA(25mg)+GCB(2.5mg)的净化小管有最好的回收率，范围在63.1％-76.4％之间。固相萃取小柱净化法使用弗罗里硅土小柱(Florisil柱)、5％丙酮/正己烷为洗脱剂、洗脱剂用量在8mL以上表现最好，回收率范围在71.8％-83.2％之间。考虑到在测定实际土壤样品时土壤的组分复杂，故以固相萃取小柱(Florisil柱)为净化方式的最优选。
　　建立了联合测定土壤中11种氯苯类化合物含量的方法——“加速溶剂萃取-弗罗里硅土柱净化-电子捕获检测器气相色谱法”，使用外标法定量。绘制了11种氯苯类化合物的标准曲线，标曲线性相关系数在0.999以上，并确定了该方法的检出下限为1.6×10-3μg·kg-1-6.5×10-2μg·kg-1。对3种质地的土壤样品（黏土、壤土、砂土）以及2种类型的沉积物样品（河流型、湖库型）进行了加标回收验证，相对标准偏差均在20％以内，11种氯苯类化合物回收率在64.83％-90.01％之间，符合《环境监测—分析方法标准制修订技术导则(HJ168-2010)》的要求。
　　“加速溶剂萃取-弗罗里硅土柱净化-电子捕获检测器气相色谱法”联合测定土壤中11种氯苯类化合物含量的分析方法具有操作简单、准确度高、精密度高、重复性好、方法检出限低的优点。

目录

声明

摘要

1 前言

1．1 研究目的及意义

1．2 氯苯类化合物简介

1．2．1 氯苯类化合物理化性质

1．2．2 氯苯类化合物的来源和危害

1．3 国内外研究进展

1．3．1 样品前处理方法

1．3．2 氯苯类化合物的检测方法

1．3．3 国内外相关标准方法

1．4 研究目标和研究内容

1．4．1 研究目标

1．4．2 研究内容

2 材料与方法

2．1 试剂与材料

2．2 仪器与设备

2．3 试验方法

2．4 试验设计

3 结果与分析

3．1 气相色谱条件优化及目标化合物定性

3．2 萃取方式优选

3．2．1 索氏萃取条件优化

3．2．2 加速溶剂萃取条件优化

3．2．3 小结

3．3 净化方式优选

3．3．1 不同填料QuEChERS小管的净化回收率比较

3．3．2 固相萃取小柱净化条件的优化

3．3．3 小结

3．4 土壤中11种氯苯类化合物含量联合测定方法的建立与验证

3．4．1 土壤中11种氯苯类化合物含量联合测定方法的建立

3．4．2 方法检出限和标准曲线

3．4．3 土壤中11种氯苯类化合物含量联合测定方法验证

3．4．4 实际土壤样品测定

4 结论与展望

4．1 结论

4．2 展望

参考文献

附录

致谢