屏蔽张量的测量及计算

摘要

固体中核化学位移张量包含了核外电子分布、分子结构的信息,用NMR方法测量物质的化学位移张量对于研究物质的结构具有极其重要的意义.本文简述了固体核自旋相互作用,介绍了化学位移张量测量的基本理论,并对单晶和粉末样品化学位移各向异性的测量方法做了介绍和比较.使用固体NMR方法在Infinity Varian Plus-400谱仪上得到了一系列手性八面体钼、钨金属配合物的<'13>C CP-TOSS、CP-MAS和2D-PASS谱图.利用边带完全压制的CP-TOSS谱图我们得到了样品中各不等价<'13>C位的各向同性化学位移;利用边带完全分离的2D-PASS谱图(其中包含了各不等价位的化学位移各向异性信息),并通过Mathematic程序包对2D-PASS谱图中完全分离的旋转边带强度进行拟合,得到了各不等价<'13>位的化学位移张量的主值分量.并对实验结果进行了讨论.进一步我们基于钼金属配合物的XRD晶体结构,通过Gaussian98程序,采用Hartree-Fock和DFT量化计算方法,分别计算了配合物体系中<'13>C化学位移张量,与实验测量值进行了比较,结果表明NMR实验的测量值与量化计算的理论值较好的符合.这充分说明ab initio理论计算的有效性,从理论上为更深层次研究探讨该系列金属配合物的结构、性质、反应机理等性质提供了有用的信息.

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文摘

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1绪论

1.1前言

1.2核自旋相互作用

1.3本文工作

2化学位移张量NMR测量的原理和方法

2.1化学位移屏蔽张量测量的基本原理

2.2化学位移张量测量方法的综述

2.2.1单晶样品的化学位移张量的测量

2.2.2粉末样品的化学位移张量的测量

3钼、钨配合物13C化学位移张量的测量

3.1钼、钨金属配合物的结构

3.2实验方法

3.3实验结果及讨论

3.4本章小结

4固体化学位移张量的计算

4.1量子化学计算方法

4.2金属配合物13C化学位移张量的计算

4.3小结

5结论

致谢

参考文献

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