氯化钯/三氟甲基磺酸盐/含N双齿配体催化苯乙烯与CO交替共聚的研究

摘要

本文将氯化钯作为催化剂前体，在三氟甲基磺酸盐助催化作用下实现了苯乙烯/CO的共聚，得到了聚酮产物STCO，催化活性高达1.8×104gPK/(molPd.h)；而且，以氯化钯/三氟甲基磺酸盐/含N双齿配体组成的催化体系用于冰片烯/CO和双环戊二烯/CO共聚也取得了较好的效果。本文从催化活性、产物收率和STCO分子量等方面讨论了氯化钯/三氟甲基磺酸盐/含N双齿配体催化体系下活性组份及反应条件对苯乙烯/CO共聚反应的影响，尤其对三氟甲基磺酸盐在催化体系中良好的助催化效果及其机理进行了详细地讨论和分析；同时结合前人研究成果对氯化钯/三氟甲基磺酸盐/含N双齿配体催化体系下苯乙烯/CO共聚反应动力学及机理进行了探讨。本文采用了核磁共振、傅立叶红外光谱、元素分析、分子量测定、粉末广角衍射、热重分析和差热扫描等分析方法对合成的聚酮产物STCO进行了结构鉴定和表征，并对表征结果进行了详细地解析。此外，本文主要讨论了氯化钯/三氟甲基磺酸盐/含N双齿配体催化体系下三氟甲基磺酸盐和配体两个重要因素对冰片烯/CO和双环戊二烯/CO的共聚反应的影响；并与苯乙烯/CO共聚反应进行了比较分析，发现催化体系中的活性组份及反应条件对冰片烯/CO和双环戊二烯/CO共聚的影响与苯乙烯/CO共聚反应较为一致；并对冰片烯/CO共聚产物BECO和双环戊二烯/CO共聚产物DPCO进行了结构鉴定和图谱解析。