含有硫醚/过硫键的二羧酸金属配合物的合成与结构化学研究

摘要

本论文以含硫醚/过硫键的脂肪二羧酸为主配体，经液相自组装合成出了6个过渡金属配合物，同时采用液相共晶策略构筑了5个含硫醚/过硫键的二羧酸-联吡啶胺类有机超分子化合物，并对其进行了元素分析、IR、PL、TG、XRD和晶体结构等表征。银基配合物中的羧基具有多样的键合模式，且在单齿键合的硫原子的协同下形成高维配位聚合物,4,4’-bpy辅配体的引入有利于形成孔道网络结构。超分子聚集体中存在多种类型的如O-H…O和N-H…O氢键、π-π堆积及N-H…π等弱相互作用。此外，本论文还首次设计合成了4-羧基苯亚磺酸，并以其为配体建构了4个芳香亚磺酸Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物，以及在水热反应条件下原位合成了2个磺酸Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物和1个二硫代二苯甲酸Zn(Ⅱ)配合物。亚磺酸基呈现出μ2-η2、μ2-η2(羧基)：η1（亚磺酸）和单齿配位模式，而磺酸基以抗衡阴离子存在，且其键合能力遵循如下规律：亚磺酸基团＞羧酸基团＞磺酸基团。

目录

第1章 绪论

1.1 引言

1.2 单硫代脂肪二羧酸金属配合物的研究概况

1.2.1 物化性质与配位模式

1.2.2 金属配合物的结构特征

1.3 含过硫键脂肪二羧酸金属配合物的研究概况

1.3.1 物化性质及其配位模式

1.3.2 金属配合物的结构特征

1.4 含硫醚/过硫键的脂肪二羧酸配合物的潜在应用简介

1.4.1 分子磁学

1.4.2 纳米材料的前躯体

1.4.3 光致发光

1.4.4 生物医学方面应用

1.5 选题依据与研究内容

第2章 实验部分

2.1 主要试剂与化合物的合成

2.1.1 主要试剂

2.1.2 对羧基苯亚磺酸和联吡啶胺类化合物的合成

2.1.3 金属配合物与超分子化合物的合成

2.2 元素分析与谱学表征

2.2.1 元素分析

2.2.2 红外光谱(IR)

2.2.3 荧光光谱(PL)

2.3 X射线衍射实验和单晶结构分析

2.3.1 X射线衍射实验

2.3.2 单晶结构分析

第3章 含硫醚/过硫键脂肪二羧酸配合物的结构与表征

3.1 银基硫代脂肪二羧酸配合物的结构与表征

3.1.1 银基配合物的晶体结构描述

3.1.2 银基配合物的热稳定性

3.2 其它过渡金属硫代脂肪二羧酸配合物的结构与表征

3.2.1 钴、镍、镉配合物的晶体结构描述

3.2.2 钴、镍配合物的热稳定性

3.3 本章小结

第4章 含硫醚/过硫键脂肪二羧酸超分子的结构与表征

4.1 含硫代二乙酸超分子的晶体结构描述

4.1.1 化合物[(H2M1)(HL1)2](7)

4.1.2 化合物[(H2M2)(HL1)2](8)

4.1.3 化合物[(H2M2)(HL3)2](9)

4.2 含硫代二丙酸超分子的晶体结构描述

4.2.1 化合物[(H2M2)(L2)](10)

4.2.2 化合物[(H2M2)(L4)](11)

4.3 超分子聚合物的荧光性质

4.4 本章小结

第5章 芳香亚磺酸金属配合物的结构与荧光性质

5.1 引言

5.2 苯亚磺酸配合物的晶体结构描述

5.2.1 配合物{[M(HL5)2(H2O)2]n·2nH2O}[M=Zn(12) or Cd (13)]

5.2.2 配合物[CdL5(2,2’-bipy)(H2O)2]2(14)

5.2.3 配合物[ZnL5(4,4’-bipy)(H2O)3]n(15)

5.3 基于亚磺酸原位合成配合物的晶体结构描述

5.3.1 配合物{[zn(4,4'-bipy)2(H2O)4]n·n(SB)·4nH2O}(16)

5.3.2 配合物{[Cd2(SB)2(4,4’-bipy)4(H2O)3]n·3nH2O}(17)

5.3.3 配合物{[Zn(4,4'-DTBA)(phen)]·2H2O}n(18)

5.4 对羧基苯亚磺酸的化学行为研究

5.5.配合物的荧光性质

5.6 本章小结

结论

参考文献

附表—配合物的主要键长与键角

致谢

攻读硕士学位期间发表的论文

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