中国大气和土壤中多氯联苯空间分布特征及规律研究

摘要

多氯联苯（PCBs）是一类最具有代表性的持久性有机污染物（POPs），对环境和人体健康会产生长期的、潜在的危害。本研究分析了中国PCBs产品的组成，计算其PCBs同系物“指纹”特征；利用被动大气采样器，在全国范围内采集97个大气样品，同步采集184个表层土壤样品，检测了大气和土壤样品的PCBs含量，分析了PCB在中国大气和土壤的空间分布特征和在大气土壤之间的交换特征，建立中国PCBs网格化使用清单，并拟合中国表层土壤PCBs监测数据与PCBs使用量间的回归方程，建立中国表层土壤PCBs网格化残留清单。
　　中国表层土壤样品中共检出73种PCBs同系物，全部采样点Σ73PCBs浓度平均值为1799pg/g dw，其中城市土壤3352pg/g dw，农村土壤1354pg/g dw，背景土壤1345pg/g dw。土壤中以低氯代PCBs同系物为主，四氯PCBs同族体比例最高，城市土壤中高氯代PCBs组分稍有富集。中国大气样品共检出60种PCBs同系物，Σ60PCBs平均浓度为250pg/m3，城市350pg/m3，农村230pg/m3，背景77pg/m3，以低氯代PCBs为主，三氯PCBs比例最高。城市大气土壤PCBs水平明显高于农村和背景地区。相同采样点大气和表层土壤中ΣPCBs浓度数据具有极显著地正相关关系，Pearson相关系数R=0.315，P<0.01,说明大气和土壤之间进行着频繁的PCBs交换和迁移转化。中国大气和表层土壤中ΣPCBs浓度低于欧洲和北美等地区，高氯代PCBs的比例远低于欧洲和北美地区，本研究充分证明了中国并非欧美等地区PCBs的污染源。
　　中国大气和表层土壤中PCBs组成与中国生产和使用的PCBs特征更接近，说明中国生产和使用的PCBs是中国大气和土壤中PCBs最主要的污染源。主成分分析表明，中国大部分农村地区土壤和大气中PCBs主要来源是中国PCBs产品；而重庆、昆明和包括上海及附近的几个采样点土壤中以及中国某些南部地区的大气PCBs的污染源可能包括进口PCBs产品。
　　在中国范围内发现PCBs的“分馏”效应，大气和土壤中低氯代 PCBs同族体的比例由城市到农村再到背景递增，高氯代PCBs同族体比例由城市到农村再到背景地区递减。中国背景/农村表层土壤的ΣPCBs浓度在东经80°-122°范围内与经度发现了较强的相关性，从东到西高氯代PCBs同族体比例降低，而低氯代PCBs同族体比例升高，由此在全世界POPs研究中第一次提出了PCBs的“经度分馏效应”。在上海地区土壤样品中以中国范围内土壤样品中发现并证实了PCBs的“城市分馏效应”。背景/农村地区低氯代PCBs同族体浓度在土壤-大气间有很强的相关性，城市地区高氯代PCBs同族体浓度在大气-土壤间具有很高的相关系数。
　　建立中国精度为1/6o纬度×1/4o经度的PCBs网格化使用清单，清单表明中国PCBs的使用主要集中在中部和东部人口密集的地区。在东经96-130度，北纬20-50度区域内使用量较大。PCBs使用量最大的地区包括：四川、湖南、广东、河南、山东和江苏，PCBs累计使用量为1000-1640吨。北京、天津、上海和重庆等地区使用总量不大，但具有较高的使用密度。
　　中国PCBs网格化使用清单数据与中国大气和土壤中PCBs监测数据都具有很强的相关性，利用该中国表层土壤与PCBs网格化使用清单的线性回归方程，计算出中国表层土壤PCBs残留清单。中国表层土壤PCBs残留量较高的地区主要集中在人口密度大，工业化程度高，经济相对发达的中部和东部，如北京、河北、河南、江苏、上海、四川、重庆和广州等地区。省会或较大的城市人口密集，在清单上表现为具有较高土壤PCBs残留量的点。中国表层土壤PCBs残留清单的建立为我国PCBs的进一步的研究打下了坚实的基础。

目录

中国大气和土壤中多氯联苯空间分布特征及规律研究

POLYCHLORINATED BIPHENYLS IN CHINESE AIR AND SURFACE SOIL: SPATIAL DISTRIBUTION CHARACTERISTICS AND THRIE INHERENT CAUSES

摘 要

Abstract

目 录

Contents

第1章 绪 论

1.1 持久性有机污染物简介

1.2目标物质多氯联苯概述

1.3多氯联苯的环境行为

1.4多氯联苯的环境污染现状

1.5中国生产的PCBs产品同系物组成分析

1.6课题来源及主要研究内容

第2章 实验材料与方法

2.1 大气样品采集

2.2 土壤样品采集

2.3仪器与试剂

2.4样品前处理

2.5样品分析

2.6质量保证/质量控制

2.7土壤含水量和有机质测定

第3章 中国表层土壤PCBs空间分布特征

3.1中国表层土壤PCBs空间分布

3.2中国表层土壤PCBs组成特征分析

3.3中国表层土壤PCBs和其他国家土壤PCBs组成研究

3.4 中国表层土壤中的指示性PCBs和类二噁英PCBs

3.5中国土壤中PCBs来源分析

3.6本章小结

第4章 中国大气PCBs空间分布特征

4.1中国大气中PCBs的污染分布

4.2中国大气PCBs组成特征分析

4.3中国大气PCBs数据与已发表数据的比较

4.4 中国大气中的指示性PCBs和类二噁英PCBs

4.5中国大气中PCBs来源分析

4.6本章小结

第5章 中国大气和表层土壤PCBs的分布规律

5.1中国大气与表层土壤中PCBs的差异

5.2中国大气和土壤中ΣPCBs浓度回归分析

5.3中国环境中PCBs的分馏效应

5.4中国表层土壤与大气中PCBs的源汇关系

5.5本章小结

第6章 中国PCBs使用与土壤残留网格化清单

6.1中国PCBs网格化使用清单

6.2中国PCBs网格化使用清单的验证

6.3中国表层土壤PCBs网格化残留清单

6.4 本章小结

结 论

参考文献

攻读学位期间发表的学术论文及其他成果

哈尔滨工业大学博士学位论文原创性声明

哈尔滨工业大学博士学位论文使用授权书

致 谢

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