杯[4]芳烃衍生物的合成及25,27-二(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相的色谱性能研究

摘要

杯芳烃固定相是杯芳烃化学中最令人关注的研究热点之一,自二十世纪四十年代Zinke小组制备了杯芳烃以来,越来越多的杯芳烃衍生物,如:杯芳冠醚、手性杯芳烃、杂原子杯芳烃、杯芳烃聚合物等被合成出来。至今,关于杯[4]芳烃的研究已趋于成熟,在多个领域中得到了广泛应用。本论文合成了一些杯芳烃衍生物,并优化了其合成过程,效果令人满意。从中选择了25,27-二(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃与硅胶键合,合成了25,27-二(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相,对其进行了表征,并将其应用于高效液相色谱性能研究。论文主要内容包括以下三个方面:
　　 1.合成了一系列的杯芳烃衍生物,如:25,27-二(溴乙氧基)杯[4]芳烃、25,27-二(a-甲基苄胺基乙氧基)杯[4]芳烃、25-(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烃、25,27-二(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烃、25-(氨丙基氨羰基甲氧基)杯[4]芳烃、1,3-[丙基-二(氨基羰基甲氧基)]杯[4]芳烃、1,2-杯[4]芳烃-冠-4和25,27-二(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃。并用质谱、核磁共振、色谱分离等技术对杯芳烃衍生物进行了表征,取得满意结果。
　　 2.合成了25,27-二(3-甲基噻二唑基硫代乙氧基)杯[4]芳烃固定相,并用红外、热重分析、元素分析等方法对其进行了表征。其化学性质和热稳定性良好,键合量为0.052mmol／g,柱效为9073块／米,连续使用10个月,柱效变化小于9％,保留时间变化小于3％。
　　 3.在杯芳烃色谱柱上,对苯胺衍生物、多环芳烃、苯甲酸衍生物等一系列分析靶物进行了分离,并与商用C18进行了对比研究,发现杯芳烃固定相除了具有C18的疏水作用外,还具有多种作用机制,如:p-p作用、氢键作用和包结作用等。