手性双核锌催化剂催化亚磷酸二烷基酯和2-亚苄基-1-茚酮的不对称Michael加成反应研究

摘要

手性膦酸酯、膦酸衍生物潜在的生物活性，广泛应用于农业、医药、合成化学等领域中。得到此类手性膦酸酯以及膦酸衍生物的一种有效方法是用亲核性的磷试剂进行不对称加成。许多课题组都致力于亲核磷试剂与硝基烯烃、α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究。
　　本论文主要研究了手性双核锌催化剂催化亚磷酸二烷基酯与2-亚苄基-1-茚酮的不对称Michael加成反应。经过对配体、反应溶剂、实验温度、添加剂、亚磷酸酯种类等实验条件的筛选优化，当甲苯作溶剂，20mol％ L3和40mol%ZnEt2为催化剂，在30℃进行活化，20℃作为反应温度时该反应的效果达到最佳，能够得到高达99%的ee值，95%的产率和1/2.2的非对映选择性。此处为图片
　　随后，我们在最佳的反应条件下系统地考察了底物的适用性，实验结果表明该反应具有较为广泛的底物适用性，绝大部分底物均能获得较高的产率（83-99%）以及优秀的立体选择性（99% ee，7.3/1 dr）。提出了一个可能的催化循环用以解释反应过程中手性的产生。

目录

声明

第一章 绪论

1.1 手性及手性的意义

1.2 获得光学纯的手性化合物的方法

1.3 亲核磷试剂参与的不对称Michael加成反应的最新进展

1.4 手性双核锌催化剂在不对称Michael加成反应中的应用

1.5 课题的提出

第二章 手性双核锌催化亚磷酸二烷基酯和2-亚苄基-1-茚酮的不对称Michael加成反应

2.1 建立基本模板反应

2.2 筛选优化亚磷酸二烷基酯和2-亚苄基-1-茚酮的不对称Michael加成反应条件

2.3 考察亚磷酸二烷基酯和 2-亚苄基-1-茚酮的不对称 Michael 加成反应底物适用性

2.4 亚磷酸二烷基酯和 2-亚苄基-1-茚酮的不对称 Michael 加成反应机理的研究

第三章 实验部分

3.1 实验仪器以及试剂

3.2 制备四元环以及五元环氮杂半冠醚配体

3.3 制备底物2-亚苄基-1-茚酮

3.4 亚磷酸二烷基酯与 2-亚苄基-1-茚酮的不对称 Michael 加成反应操作通法

3.5 亚磷酸二烷基酯与 2-亚苄基-1-茚酮的 Michael 加成反应外消旋体操作通法

结论

参考文献

附图

1 部分底物的表征图

2 催化产物的表征图

3 催化产物的液相图

个人简历、在学期间发表的学术论文及研究成果

致谢