以Keggin、Dawson和Lindqvist结构为无机构筑块新型聚金属氧酸盐簇合物及有机-无机功能聚合物的合成、晶体结构和性质研究

摘要

该论文工作从分子设计思想出发合成具有新型结构的有机—无机功能性配位聚合物和复合物,并对之进行结构表征和性质研究.我们首次合成出一种以三个[Nb<,7>O<,22>]<'9->单元和三个[Cu(H<,2>O)<,2>]<'2+>单元,通过Nb-O<,t>-C<,u>-O<,t>-Nb桥交替排列形成一具有三角构型新型孤立簇合物[Cu(H<,2>O)<,2>(Nb<,7>O<,22>)]3<'21->;首次制得了新型饱和Dawson结构多金属氧酸阴离子[P<,2>Mo<,18>O<,62>]<'-6>担载的钇(Ⅲ)配合物[Y(NMP)<,5>(H<,2>O)<,2>][Y(NMP)<,4>(H<,2>O)<,2>(P<,2>Mo<,18>O<,62>)]·NMP·5.5 H<,2>O,X-射线单晶衍射结果表明,该配合物是由钇配离子[Y(NMP)<,4>(H<,2>O)<,2>]<'3+>与[P<,2>Mo<,18>O<,62>]<'6->阴离子赤道位的端氧配位成键而形成的具有孤立簇结构的新型配合物;同时还合成了两个以饱和Dawson结构多金属氧酸阴离子[P<,2>Mo<,18>O<,62>]<'6->为构筑块铈和钕的有机—无机复合物[{Nd(NMP)<,2>(H<,2>O)<,6>C1}{Nd(NMP)<,2>(H<,2>O)<,7>}H(P<,2>Mo<,18>O<,62>)]和[Ce(NMP)<,3>(H<,2>O)<,6>]<,2>[P<,2>Mo<,18>O<,62>]·0.5 NMP·H<,2>O;此外,还合成出七个以饱和Keggin结构多金属氧酸阴离子[PMo<,12>O<,40>]<'3->为基本构筑块,以NMP和DMSO为有机配体的一维镧系有机—无机配位聚合物:[{Ln(NMP)<,6>}(PMo<,12>O<,40>)]<,n>(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Gd)、[{La(DMSO)<,6>(H<,2>O)}(PMo<,12>O<,40>)·H2O]n和[{Pr(DMSO)<,6>(H<,2O>)}(PMo<,12>O<,40>)·CH3CN]n,晶体结构研究表明在这些聚合物中,多金属氧酸阴离子作为配体用其端氧原子与镧系金属离子配位,然后配位镧系阳离子与多金属氧酸阴离子之间通过Mo-Ot-Ln-Ot-Mo桥联交替形成三类阴阳离子个数比为1:1的一维锯齿链状结构.以上化合物分别用元素分析,IR,UV,ESR,TG/DTA,CV,变温磁化率,单晶X-射线衍射等方法进行了表征和性质研究.

目录

引言

第一章新型铜杂多铌化合物的合成及晶体结构

第一节 多铌化合物概述

第二节标题化合物的合成及晶体结构

参考文献

第二章新型饱和Dawson结构杂多阴离子担载的钇(Ⅲ)配合物的合成与晶体结构

第三章Dawson结构阴离子为构筑块钕和铈有机—无机复合物的合成，晶体结构及性质研究

第一节复合物[{Nd(NMP)2(H2O)6Cl｝{Nd(NMP)2(H2O)7｝H(P2Mo18O62)]（1）

第二节复合物[Ce(NMP)3(H2O)6]2[P2Mo18O62]·0.5 NMP·H2O（2）

参考文献

第四章Keggin结构阴离子为构筑块1D镧系元素有机—无机配位聚合物的合成，晶体结构及性质研究

第一节[{Ln(NMP)6｝(PMo12O40)]n(Ln=La，Ce，Pr，Nd，Gd)的合成、晶体结构和性质研究

1实验部分

2结果与讨论

参考文献

第二节[{La(DMSO)6(H2O)｝(PMo12O40)·H2O]n和[{Pr(DMSO)6(H2O)｝(PMo12O40)·CH3CN]n（2）

附录 硕士期间已发表和待发表论文

致谢