喹啉酮衍生物在不同受限介质中光反应的研究

摘要

近几年，超分子光化学作为一个崭新的学科引起了越来越多科学家的兴趣。超分子光化学研究的是超分子体系在光催化下通过分子识别、催化、信息传递过程发生的反应。“主客体超分子”体系是目前研究很活跃的一个方向，其中的“受限制”体系中的光反应引起了广泛的注意，属于“主客体体系”。客体分子在受限制的特殊环境下或有组织的结构中进行的光反应产物具有高度的选择性和专一性。“受限制”体系能提供特殊的孔径、环境或者依靠某种特殊作用力来控制反应的方向性，使客体分子具有取向性，表现出很好的选择性。
　　 本论文研究的是喹啉酮衍生物在不同受限介质中的光反应。讨论了光反应底物在环糊精、环糊精与手性诱导剂同时存在的介质中进行的光反应，对其选择性进行了研究。所设计合成的各种化合物和四种不同的手性诱导剂均通过IR、1H NMR、13C NMR、HPLC、元素分析等检测方法确定了化合物的结构。
　　 本论文的研究工作分为三部分：
　　 第一部分首先综述了有机光化学反应的发展，介绍了超分子光化学。目前，“主客体超分子”体系的光反应受到人们的关注。其中“受限制”体系中进行的光反应由于产物表现出的专一性和高度的选择性而成为研究的热点。
　　 第二部分是化合物的合成及表征。合成了不同取代基的光反应底物和一系列单长链的新的手性化合物，(S)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-苯基已胺基)-甲酰胺(S-a)，(R)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-苯基已胺基)-甲酰胺(R-a)，(R)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-间甲氧基-苯基已胺基)-甲酰胺(R-b)，(R)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-茚满基)-甲酰胺(R-c)。并对各种化合物的结构进行了确证。
　　 第三部分分别研究了喹啉酮衍生物在无诱导剂、手性诱导剂、环糊精、手性诱导剂和环糊精同时存在的介质中的光反应。主要研究了在环糊精、手性诱导剂和环糊精同时存在的介质中进行光反应的立体选择性。结果发现：选择合理的条件，1a在R-a和环糊精同时存在的介质中进行的光反应有利于3a的立体选择性；2a在R-c和环糊精同时存在的介质中进行的光反应对4a和4b的立体选择性起到促进作用。这种受限介质比单纯的环糊精诱导效果更明显。

目录

文摘

英文文摘

1 绪 论

1.1 有机光化学反应

1.1.1 有机光化学反应的类型

1.2 超分子光化学

1.3 本文立题思想

2 所用原料、试剂及仪器

2.1 主要原料

2.2 主要试剂

2.3 主要仪器

3 光反应底物及手性诱导剂的合成及表征

3.1 喹啉酮衍生物的合成及表征

3.1.14-(烯丙基)-烷氧基-2(1H)-喹啉酮化合物(1a)的合成及表征

3.1.24-(烯丁基)烷氧基-2(1H)-喹啉酮化合物(2a)的合成及表征

3.2 手性诱导剂化合物的合成及表征

3.2.1 碘代十六烷的合成及表征

3.2.25-(十六烷氧基)-间苯二甲酸甲酯的合成及表征

3.2.35-(十六烷氧基)-间(2-吡啶基)甲酰胺甲酸甲酯的合成及表征

3.2.45-(十六烷氧基)-间(2-吡啶基)甲酰胺甲酸的合成及表征

3.2.5(S)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-苯基已胺基)-甲酰胺(S-a)的合成及表征

3.2.6(R)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-苯基已胺基)-甲酰胺(R-a)的合成及表征

3.2.7(R)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-间甲氧基-苯基已胺基)-甲酰胺(R-b)的合成及表征

3.2.8(R)-3-十六烷氧基-5-(2-吡啶基)-甲酰胺-(2-茚满基)-甲酰胺(R-c)的合成及表征

4 喹啉酮衍生物在不同受限介质中光反应的研究

4.14-(烯丙基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(1A)在不同受限介质中光反应的研究

4.1.14-(烯丙基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(1 a)的光反应的研究

4.1.24-(烯丙基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(1 a)在手性诱导剂下光反应的研究

4.1.34-(烯丙基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(1 a)在环糊精中光反应的研究

4.1.44-(烯丙基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(1a)在环糊精与手性诱导剂同时存在的介质中光反应的研究

4.24-(烯丁基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(2A)在不同受限介质中光反应的研究

4.2.14-(烯丁基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(2a)光反应的研究

4.2.24-(烯丁基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(2a)在手性诱导剂下光反应的研究

4.2.34-(烯丁基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(2a)在环糊精中光反应的研究

4.2.44-(烯丁基)烷氧基-2(1H)喹啉酮(2a)在环糊精与手性诱导剂同时存在的介质中光反应的研究

5 结 论

参考文献

附 录

致谢