SPME和HF-LPME与HPLC联用测定水果、果汁及环境样品中的农药残留量

摘要

本论文将固相微萃取(SPME)技术、聚焦微波辅助萃取(FAME)、中空纤维液相微萃取(HF-LPME)与高效液相色谱(HPLC)技术相结合建立了水果、果汁和环境样品中农药残留的检测方法。在系统查阅有关文献资料的基础上，进行了以下研究工作： (1)应用SPME-HPLC技术建立了苹果中速灭威和乙霉威的分析方法。对一些SPME条件和HPLC分离条件进行了优化。本实验选用60 μm　PDMS/DVB萃取纤维在室温下直接萃取40 min，搅拌速度为1100 r/min。然后萃取纤维在解吸室内静态解吸6 min，之后进行HPLC分析。速灭威的定量线性范围为0.05～1.0mg/kg，线性相关系数为0.9950，检出限为15 μg/kg，回收率在81.3％～90.6％之间，相对平均标准偏差(RSDs)在2.7％～4.2％之间。乙霉威的定量线性范围为0.05～1.0 mg/kg，线性相关系数为0.9985，检出限为5 μg/kg，回收率在83.8％～90.0％之间， RSDs在2.5％～7.1％之间。该方法操作简单，无需使用有机溶剂，适合苹果中速灭威和乙霉威的残留的分析。 (2)应用SPME-HPLC建立了苹果汁中多菌灵(MBC)和噻菌灵(TBZ)的分析方法。对一些SPME条件和HPLC分离条件进行了优化。经过优化本实验选用60 μmPDMS/DVB萃取纤维在室温下直接萃取50 min，磁力搅拌速度为1100 r/min。然后萃取纤维在解吸室内静态解吸8 min，之后进行HPLC分析。MBC的定量线性范围为0.05～1.5 mg／L，线性相关系数为0.9985，检出限为20 μg/L，回收率在89.0％～91.0％之间， RSD在5.4％～6.7％之间。TBZ的定量线性范围为0.05～1.5 mg/L，线性相关系数为0.9975，检出限为10 μg/L，回收率在88.5％～96.9％之间，RSDs在3.5％～5.2％之间。该方法操作简单，无需使用有机溶剂，适合苹果汁中MBC和TBZ的残留的分析。 (3)应用FAME-SPME-HPLC联用技术建立了土壤样品中西玛津、阿特拉津、扑草净残留的分析方法。对影响FMAE和SPME的实验条件和色谱条件进行了优化。土壤样品以水为萃取剂，在微波加热100℃下萃取5 min，然后在室温和搅拌速度为1100 r/min条件下用60 gm PDMS/DVB纤维萃取40 min，之后进行HPLC分析。流动相为乙腈和水(55/45，V/V)，流速为1.0 mL/min。西玛津、阿特拉津和扑草净的浓度在25～500μg/kg范围内与峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数分别为0.9964、0.9963和0.9997，检出限分别为10、8和4μg/kg。回收率为83.0％～106.6％，RSD在2.7％～6.1％之间。该方法分析时间短、操作简单，无需使用有机溶剂，基质干扰小，适合分析土壤中的西玛津、阿特拉津和扑草净。 (4)应用HF-LPME新技术建立了水样中呋喃丹、西维因、异丙威和乙霉威的HPLC分析方法。对液相微萃取条件进行了优化。采用Accurel Q3/2聚丙烯中空纤维，甲苯为萃取溶剂，在室温、搅拌速度为720 r/min条件下，在4.5 mL样品溶液中萃取20 min后，萃取溶剂在室温下用氮气流吹干，用流动相溶解进样。采用Baseline C<,18>(4.6i.d.x250 mm，5.0μm)分离柱，以甲醇：水=60：40(V/V)为流动相、流速为1.0 mL/min条件下分离。呋喃丹、西维因、异丙威、乙霉威的检测波长分别为200、223、200、208 nm。此方法对四种氨基甲酸酯类农药的富集倍数均大于45倍，四种氨基甲酸酯类农药在10～100μg/L浓度范围内具有良好的线性范围，相关系数均大于0.99。呋喃丹、西维因、异丙威和乙霉威的检出限分别为5、1、5、3 μg/L。对实际水样进行了萃取测定，加标回收率在82.0％～102.2％之间，RSDs为2.0％～6.2％。

目录

文摘

英文文摘

论文说明：主要符号缩写表

声明

1引言

1.1 SPME基本理论

1.2 SPME的装置

1.3 SPME的操作方法

1.4 SPME的影响因素

1.4.1固相涂层的种类和性质

1.4.2萃取温度和时间

1.4.3样品基质状态

1.4.4顶空体积

1.4.5外力的影响

1.4.6解吸条件

1.5 SPME的应用

1.5.1 SPME在环境样品分析的应用

1.5.2 SPME在食品中的应用

1.5.3 SPME在生物样品中的应用

1.6 SPME技术展望

1.7本论文立题意义及主要研究内容

2固相微萃取-高效液相色谱法分析苹果中的速灭威和乙霉威

2.1实验部分：

2.1.1仪器

2.1.2试剂

2.1.3实验方法

2.1.4标准曲线的绘制

2.1.5样品的测定

2.2结果与讨论

2.2.1 SPME条件的优化

2.2.2解吸条件的优化

2.2.3线性范围、检出限

2.2.4回收率的测定

2.2.5实际样品的分析

2.3小结

3固相微萃取-高效液相色谱-荧光检测法分析苹果汁中的多菌灵和噻菌灵

3.1实验部分：

3.1.1仪器

3.1.2试剂

3.1.3实验方法

3.1.4标准曲线的绘制

3.1.5样品的测定

3.2结果和讨论

3.2.1 SPME条件的优化

3.2.2解吸条件的优化

3.2.3线性范围、检出限

3.2.4回收率的测定

3.2.5实际样品的分析

3.3小结

4聚焦微波辅助萃取-固相微萃取-高效液相色谱法测定土壤中的三嗪类除草剂

4.1实验部分

4.1.1主要仪器

4.1.2试剂

4.1.3实验方法

4.1.4土壤样品的制备

4.1.5标准曲线的绘制

4.2结果与讨论

4.2.1 HPLC条件的优化

4.2.2 SPME与解吸条件的优化

4.2.3 FMAE条件的优化

4.2.4 FMAE与超声波辅助和直接搅拌萃取的对比

4.2.5线性范围、检出限

4.2.6回收率的测定

4.2.7实际样品的测定

4.3小结

5中空纤维液相微萃取-高效液相色谱法分析水中的氨基甲酸酯类农药

5.1实验部分：

5.1.1仪器

5.1.2试剂

5.1.3实验方法

5.2结果与讨论

5.2.1色谱条件的优化

5.2.2液-液两相HF-LPME原理

5.2.3 HF-LPME条件的优化

5.2.4线性范围、检出限和富集倍数

5.2.5实际水样的测定

5.3小结

6结论

参考文献

在读期间发表的学术论文

作者简历

致谢