碱性介质中铜(Ⅲ)配合物氧化醇、胺类有机物动力学的研究

摘要

本文采用分光光度法研究了碱性介质中二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化1，2—丁二醇、2—氨基—1—丁醇、3—氨基—1—丙醇、1，3—丙二胺的化学反应动力学，通过实验得出了还原剂、[OH—]、[IO—4]、离子强度的变化对kobs的影响的变化规律，确定了反应的最佳条件，求出了不同温度下的速控步速率常数及298.2K．时的活化参数(Ea、ΔH≠、△S≠)。根据其反应的宏观规律，假定了反应的活化中心，并提出了相应的能够解释实验现象的反应机理。
　　 通过研究OH—的浓度对表观速率常数的影响规律，我们认为：二羟基二过碘酸合铜
　　 (Ⅲ)在碱性介质中是以低质子化的[Cu(H2IO6)2(OH)2]5—的形式存在，这与理论计算相一致，并且由此提出的反应机理与实验现象相符。基于实验结果，我们发现同一温度下二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)氧化含有不同位置、不同活性基团的还原剂时，反应速率不同，1，3—丙二胺＞3—氨基—1—丙醇；2—氨基—1—丁醇＞1，2—丁二醇；2—氨基—1—丁醇＞3—氨基—1—丙醇，这可能是与活性基团和氧化剂形成过渡态中间配体的难易程度及还原剂的空间位阻有关。
　　 以上体系的研究使配合物以低质子化的形式存在的假设得到了验证，认为其更为合理。我们的探讨和研究提供了新的有价值的信息，可为动力学的发展及有机合成的路线设计和分析化学的定量分析提供一定的理论依据。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章引 言

第2章碱性介质中二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化1，2-丁二醇的反应动力学及机理

第3章碱性介质中二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化2-氨基-1-丁醇的反应动力学及机理

第4章碱性介质中二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化3-氨基-1-丙醇的反应动力学及机理

第5章碱性介质中二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化1，3-丙二胺的反应动力学及机理

结论

参考文献

附录攻读硕士学位期间发表、待发的论文及获奖情况

致谢