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β-蒎烯固体酸催化合成蒎烯树脂的研究

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第一章绪论

1.1蒎烯树脂概况

1.2蒎烯树脂合成研究进展

1.2.1传统路易斯酸催化蒎烯合成蒎烯树脂

1.2.2固体酸催化合成蒎烯树脂

1.3固体超强酸催化剂

1.3.1 SO42-/TiO2型固体超强酸酸中心结构

1.3.2超强酸中心的形成机理

1.3.3超强酸的失活与再生

1.3.4固体超强酸的优缺点

1.3.5固体超强酸催化反应活性

1.4 Y型沸石分子筛

1.4.1 Y型沸石分子筛组成与结构

1.4.2沸石分子筛酸中心的形成和催化机理

1.5聚合反应机理

1.5.1路易斯酸β-蒎烯催化聚合反应原理

1.5.2固体酸催化β-蒎烯反应原理

1.6主要研究内容

第二章仪器、药品、沸石分子筛规格及实验

2.1实验仪器及药品

2.2实验方法

2.2.1固体超强酸SO42-/TiO2的制备

2.2.2 AlCl3/膨润土的制取

2.2.3 AlCl3/HY固体酸催化剂的制取

2.2.4 AlCl3/732大孔磺酸树脂的制取

2.2.5蒎烯的聚合反应

2.2.6反应单体的除水与精制

2.2.7溶剂的除水

2.2.8产物分析

2.2.9蒎烯转化率及蒎烯树脂得率的计算

第三章催化剂的制备条件对聚合反应的影响

3.1负载型固体酸催化剂制备条件对聚合反应的影响

3.1.1载体的选择

3.1.2溶剂对制备的AlCl3/Y型沸石分子筛催化剂聚合活性的影响

3.1.3 Y型沸石分子筛负载AlCl3的量对催化聚合反应的影响

3.2固体超强酸制备条件对催化蒎烯聚合反应的影响

3.2.1硫酸溶液浓度对催化剂性能的影响

3.2.2固体超强酸SO42-/TiO2焙烧温度对催化聚合反应性能的影响

3.3本章小结

第四章固体酸催化合成蒎烯树脂反应工艺条件的影响

4.1 β-蒎烯固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应反应条件的影响

4.1.1反应温度对固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应的影响

4.1.2反应时间对固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应的影响

4.1.3原料除水对固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应的影响

4.1.4投料方式对固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应的影响

4.1.5固体超强酸SO42-/TiO2用量对催化聚合反应活性的影响

4.1.6催化剂放置时间对固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应的影响

4.2 AlCl3/Y型沸石分子筛催化聚合反应反应条件的影响

4.2.1 AlCl3/Y型沸石分子筛放置时间对催化聚合反应的影响

4.2.2原料除水对AlCl3/Y型沸石分子筛催化聚合反应的影响

4.2.3投料方式对A1Cl3/Y型沸石分子筛催化聚合反应的影响

4.2.4反应时间对A1Cl3/Y型沸石分子筛催化聚合反应的影响

4.2.5反应温度对AlCl3/Y型沸石分子筛催化聚合反应的影响

4.2.6 AlCl3/Y型沸石分子筛用量对催化聚合反应的影响

4.3本章小结

第五章聚合产物分析以及固体酸的重复使用对聚合反应的影响

5.1聚合产物分析

5.2固体酸的重复使用对β-蒎烯聚合反应的影响

5.2.1固体超强酸SO42-/TiO2重复使用β-蒎烯阳离子聚合反应的影响

5.2.2 AlCl3/Y型沸石分子筛重复使用β-蒎烯阳离子聚合反应的影响

5.3本章小结

第六章结论与展望

6.1结论

6.2展望

参考文献

致谢

攻读学位期间发表的学术论文

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摘要

本文以β-蒎烯为原料,研究固体超强酸SO42-/TiO2、负载型Y型分子筛为催化剂的β-蒎烯阳离子聚合反应。主要研究内容及其结果如下: 1、研究了TiO2、732大孔磺酸树脂、Y型沸石分子筛、膨润土以及活性碳等各种载体负载AlCl3后所制成的固体酸催化剂对β-蒎烯阳离子聚合反应催化活性。结果表明,以Y型沸石分子筛作为载体负载AlCl3对β-蒎烯阳离子聚合反应具有较好的催化活性,β-蒎烯树脂的得率78.0%。 2、考察了负载型Y型分子筛负载AlCl3的量、溶剂等对聚合反应的影响。结果表明,当催化剂CCl4为溶剂,AlCl3的负载量为3mmol·g-1,有利于β-蒎烯阳离子聚合反应,β-蒎烯树脂得率达82.0%。探讨了β-蒎烯固体超强酸SO42-/TiO2催化聚合反应,当浸渍硫酸的浓度为1mol·L-1,焙烧温度选择500℃,固体超强酸SO42-/TiO2对β-蒎烯阳离子聚合反应的催化活性较佳,β-蒎烯树脂得率为6.8%。 3、优化了固体超强酸SO42-/TiO2和AlCl3/Y型沸石分子筛催化β-蒎烯阳离子聚合反应工艺条件,以固体超强酸SO42-/TiO2催化β-蒎烯阳离子聚合反应优化条件是,催化剂用量为30%(单体质量百分比),反应在20℃下维持4h时,蒎烯树脂得率达24.6%;以AlCl3/Y型沸石分子筛催化剂的优化条件是,催化剂用量为4%(单体质量百分比),反应在0℃下维持4h时,蒎烯树脂得率86.7%。 4、考察固体超强酸SO42-/TiO2,AlCl3/Y型沸石分子筛重复使用对聚合反应的影响。固体超强酸SO42-/TiO2不能重复使用。虽然AlCl3/Y型沸石分子筛可连续多次重复使用,但是β-蒎烯树脂的得率也有明显降低。

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