过渡金属卡宾参与膦氧基吲哚衍生物的立体选择性合成

摘要

近年来，大量的研究发现含膦的有机化合物表现出了特别的生物活性和化学性质，这使其在药物化学、材料化学和有机合成中得到广泛的应用。此外，吲哚是许多具有显著的药物疗效以及生物活性的天然产物的基本骨架。因此，3-膦氧基吲哚衍生物在药物疗效中起着至关重要的角色。
　　重氮化合物是一种能够高效构建碳-杂(C-X)键的化合物，相比于有着显著研究的杂-氢(X-H)键的插入反应，对于P-H插入反应，由于膦元素自身的高配位性，金属催化剂通常易被有机磷化合物毒化，以及有机膦化合物难以控制参与反应的立体选择性，导致P-H插入反应的进展缓慢。
　　本论文的研究工作分为两个部分:一是发展由α-亚胺基吲哚重氮化合物以及膦氢化合物合成3-膦氧基吲哚衍生物的合成方法;二是采用光学纯的(1S,2S,5R)-苯基膦酸薄荷酯做为手性辅基参与的立体选择性合成。
　　在论文研究的第一部分，通过金属铜催化α-亚胺基吲哚重氮化合物形成旷亚胺基铜卡宾，优化和筛选反应条件，以48％-88％的收率一步反应直接合成3-膦氧基吲哚衍生物。有效的构建了C(sp2)-P键。
　　在论文的第二部分，以(1S,2S,5R)-苯基膦酸薄荷酯做为P-H插入反应的对象，首次尝试对α-亚胺基金属卡宾进行P-H插入反应的立体选择性合成研究。采用了31P NMR方法，确定了一系列合成产物的dr值，从中验证了该合成方法具有高效的立体选择性，也为含有手性膦中心的有机化合物提供新的合成策略。

目录

声明

摘要

符号说明

第一章 绪论

1．1 前言

1．2 重氮化合物、卡宾简介

1．2．1 重氮化合物简介

1．2．2 卡宾化学简介

1．2．3 卡宾参与的插入反应

1．3 有机膦化合物

1．4 课题研究的基础、提出与设计

第二章 新型金属卡宾参与的P-H插入反应

2．1 研究背景简介

2．2 课题设计思路

2．3 反应条件的筛选

2．3．1 催化剂的筛选

2．3．2 溶剂、温度、反应时间的筛选

2．4 反应底物的拓展

2．5 反应产物的衍生

2．6 反应机理的讨论

2．7 本章小节

第三章 新型金属卡宾参与的P-H插入的不对称合成

3．1 研究背景简介

3．2 课题设计思路

3．3 反应条件的筛选

3．4 手性辅基的P-H插入反应

3．5 反应机理的讨论

4．1 实验仪器

4．2 实验主要试剂

4．3 底物的制备

4．4 实验部分具体操作

4．5 产物的表征数据

5．1 结论

5．2 展望

参考文献

附录

致谢

攻读硕士学位期间发表的学术论文