氢键驱动的氨基卟啉-羧基蒽醌超分子自组装及其性质研究

摘要

为了研究氢键构建在光合作用光化学反应中心模型所起的作用,作者在查阅并分析了大量文献的基础上,确立了硕士论文的研究内容,设计合成了一系列的氨基卟啉和一种新型的蒽醌衍生物,并深入研究了氨基卟啉与蒽醌衍生物形成超分子自组装及其稳定性,取得了较为满意的结果.论文内容主要如下:1.合成了三种带有不同电子效应取代基的氨基卟啉及其锌配合物,合成了一种带有羧基的新型蒽醌衍生物.以质谱、元素分析、紫外可见吸收光谱、红外光谱和一维核磁共振氢谱等对其进行了表征,归属和分析.2.以各种现代的研究方法考察了氨基卟啉-蒽醌衍生物超分子的生成.3.在静态猝灭条件下,由荧光光谱滴定数据计算了氨基卟啉和锌(Ⅱ)卟啉与蒽醌衍生物组装超分子的结合常数,发现超分子结合常数大小顺序为:p-APTTP/CPAQ>p-APTPP/CPAQ>p-APTCPP/CPAQZn(Ⅱ)(p-APTTP)/CPAQ>Zn(Ⅱ)(p-APTPP)/CPAQ>Zn(Ⅱ)(p-APTCPP)/CPAQ4.由分析得出结论,卟啉环上取代基的电子效应是影响超分子稳定性的一种重要因素,推电子取代基可增加氨基卟啉氮原子上的电子密度,增大其负电荷,氢键强度增加,进而超分子的稳定性增大.另外,超分子闭合型构象存在及其引起的π-π堆积作用也是影响超分子稳定性的另一因素.锌氨基卟啉氧化电位低于自由氨基卟啉,π-π堆积结果使锌氨基卟啉向羧基蒽醌转移电子倾向更大,降低了氨基卟啉上氨基氮原子的负电荷,引起氢键强度降低,超分子稳定性降低.

目录

文摘

英文文摘

第1章绪论

1.1卟啉在光合作用人工模拟体系中的研究进展

1.2氢键驱动的卟啉超分子自组装的研究及其光合作用模拟

1.3卟啉超分子自组装化学的研究方法

1.4选题意义

参考文献

第二章5-(对-氨基)苯基-10，15，20-三取代基卟啉及其锌配合物和葸醌衍生物的合成

2.1前言

2.2实验部分

2.3讨论

参考文献

第三章氨基卟啉及其金属配合物和葸醌衍生物的表征

3.1测试仪器

3.2结果与讨论

3.3小结

参考文献

第四章氢键驱动的氨基卟啉及锌(II)氨基卟啉与羟基葸醌超分子自组装及其稳定性研究

4.1前言

4.2实验部分

4.3结果与讨论

4.4小结

参考文献

附录

致谢

原创性声明