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新型卟啉—荧光素二元化合物的合成及其与铜、锰卟啉超分子自组装

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目录

文摘

英文文摘

本文有关化合物的分子结构图

第一章绪论

1.1卟啉化合物在模拟光合作用光化学反应中心的研究进展

1.1.1以共价键相连的卟啉和金属卟啉模拟体系

1.1.2卟啉—荧光素二元化合物模拟体系的研究

1.1.3非共价键组装的卟啉及金属卟啉超分子模拟体系的研究

1.2卟啉、金属卟啉光化学及超分子自组装的研究方法

1.2.1紫外—可见吸收光谱

1.2.2荧光光谱

1.2.3电喷雾离子质谱

1.2.4时间分辨荧光光谱

1.2.4电化学

1.2.5气相渗透压法(VPO)的研究

1.3选题意义

参考文献

第二章卟啉—荧光素二元化合物及其锌配合物的合成和表征

2.1前言

2.2实验部分

2.2.1实验试剂

2.2.2仪器

2.3新型卟啉—荧光素二元化合物的合成

2.3.1合成路线

2.3.2模型化合物前体的合成

2.3.3卟啉—荧光素二元化合物的合成

2.4氨基卟啉及其金属配合物的合成

2.4.1合成路线

2.4.2 5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)的合成

2.4.3 5-(对-硝基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉的合成

2.4.4 5-(对-氨基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉(p-APTPP)的合成

2.4.5 5-(对-氨基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉铜(Ⅱ)配合物(Cu(Ⅱ)(p-APTPP))的合成

2.4.6 5-(对-氨基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉锰(Ⅲ)配合物(Mn(Ⅲ)(p-APTPP)C1)的合成

2.5咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物Cu(Ⅱ)(p-ImBPTPP)的合成

2.5.1合成路线

2.5.2 Cu(Ⅱ)(p-ImBPTPP)的合成

2.6结果与讨论

2.6.1合成方法

2.6.2卟啉-荧光素二元化合物及其锌配合物的表征

2.6.2卟啉-荧光素二元化合物及其锌配合物的表征2.6.2.1元素分析和质谱

2.6.2卟啉-荧光素二元化合物及其锌配合物的表征2.6.2.2红外光谱

2.6.2卟啉-荧光素二元化合物及其锌配合物的表征2.6.2.3紫外-可见吸收光谱

2.6.2卟啉-荧光素二元化合物及其锌配合物的表征2.6.2.41H-NMR谱

2.7 小结

参考文献

第三章新型卟啉—荧光素二元化合物与铜卟啉超分子自组装的研究

3.1前言

3.2实验部分

3.2.1实验试剂与仪器

3.2.2用于荧光光谱滴定和UV-Vis光谱测定的卟啉溶液的配制

3.2.3 UV-Vis光谱

3.2.4稳态荧光光谱滴定

3.2.5电喷雾离子质谱

3.2.6气相渗透压法(VPO)

3.3结果与讨论

3.3.1卟啉—荧光素二元化合物与氨基卟啉铜(Ⅱ)配合物超分子自组装

3.3.2锌卟啉—荧光素二元化合物与咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物超分子自组装

3.3.3.驱动超分子自组装键的形式对铜卟啉超分子体系荧光性质的影响

3.4 小结

参考文献

第四章新型卟啉—荧光素二元化合物与锰卟啉超分子自组装的研究

4.1前言

4.2实验部分

4.2.1试剂与仪器

4.2.2用于荧光光谱滴定和UV-Vis光谱测定的卟啉溶液的配制

4.2.3稳态荧光光谱滴定

4.2.4 UV-Vis光谱

4.2.5电喷雾离子质谱

4.2.6电化学测试

4.3结果与讨论

4.3.1卟啉—荧光素二元化合物与氨基卟啉锰(Ⅲ)配合物超分子自组装的性质

4.3.2锌卟啉—荧光素二元化合物与咪唑基尾式卟啉锰(Ⅲ)配合物超分子自组装的研究

4.4小结

参考文献

第五章锌卟啉—荧光素二元化合物与含氮有机碱的轴向配位性质

5.1前言

5.2实验部分

5.2.1试剂与仪器

5.2.2 UV-Vis光谱测定的锌卟啉—荧光素二元化合物溶液的配制

5.2.3锌卟啉—荧光素二元化合物与含氮有机碱的轴向配位作用

5.3结果与讨论

5.3.1含氮有机碱对锌卟啉—荧光素二元化合物的紫外—可见吸收光谱滴定曲线

5.3.2影响锌卟啉—荧光素二元化合物与含氮有机碱轴向配位作用的因素

5.4小结

参考文献

第六章卟啉—荧光素二元化合物的光物理性质

6.1前言

6.2实验部分

6.2.1试剂与仪器

6.2.2用于荧光光谱和时间分辨荧光光谱测定的卟啉溶液的配制

6.2.3稳态荧光光谱

6.2.4时间分辨荧光光谱

6.3结果与讨论

6.3.1卟啉—荧光素二元化合物的光物理性质

6.3.2卟啉—荧光素二元化合物与铜、锰氨基卟啉超分子体系的时间分辨荧光光谱

6.4 小结

参考文献

附录:作者已发表和待发表的论文

致谢

原创性声明

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摘要

本文作者在查阅了大量文献的基础上,确立了合理的博士论文研究方向,设计合成了一系列新型卟啉—荧光素二元化合物,并对它们与铜、锰的氨基卟啉、咪唑基尾式卟啉超分子自组装的性质,进行了深入研究,取得了较为满意的结果。讨论了因二元分子中烷氧链链长产生的闭合型构象。 本文通过荧光光谱滴定、ESIMS、气相渗透压(VPO)法和紫外—可见吸收光谱分别研究了由氢键驱动的卟啉—荧光素二元化合物与氨基卟啉铜(Ⅱ)配合物三元体系的超分子自组装行为和由配位键驱动的锌卟啉—荧光素二元化合物与咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物三元体系的超分子自组装行为。 本文以稳态荧光光谱和时间分辨荧光光谱研究了新型卟啉—荧光素二元化合物及其锌配合物的量子产率、荧光寿命和电子转移速率常数等光物理性质,以时间分辨荧光光谱研究了卟啉—荧光素二元化合物与铜、锰氨基卟啉1:1摩尔比混合体系的荧光寿命。发现荧光素基团及连接卟啉—荧光素的烷氧链链长和溶剂对卟啉—荧光素二元化合物及其锌卟啉配合物的光物理性质有重要影响。

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