乙醛酸亚胺酯与亲核试剂的加成反应及其相关反应研究

摘要

本论文分别以乙酰乙酸酯，丙二酸酯，苯乙炔，烷基锌试剂为亲核试剂，研究了它们与α-醛亚胺酯的加成、α-醛亚胺酯分子间的环加成反应、及其它相关反应、提出了相应的反应机理，取得了一系列在有机合成上有意义的研究结果。 用伯胺与乙醛酸乙酯原位生成α-醛亚胺酯，然后与乙酰乙酸酯在无催化剂条件下发生Mannich反应，高产率合成了β-氨基羰基化合物。此类β-氨基羰基化合物有可能用来合成构建碳青霉烯的重要中间体4-AA。 发展了以溴化铜为催化剂，常温、无溶剂条件下，α-醛亚胺酯与乙酰乙酸酯简便合成具有重要生物活性的杂环化合物-1，4-二氢吡啶衍生物的方法；同时探索了合成非对称1，4-二氢吡啶的方法，并对经典的Hantzsch反应机理进行了补充。 开发了以α-醛亚胺酯和丙二酸酯为底物，无溶剂条件下，二氯化锌催化的Mannich反应，高效率地合成了β-氨基酸酯衍生物。β-氨基酸酯可以转化为相应的天冬氨酸衍生物。同时也对此Mannich反应进行了不对称催化研究。 研究了以苯乙炔为亲核加成试剂与α-醛亚胺酯反应；以三氟甲烷磺酸铜为催化剂，四氢呋喃为溶剂时可高产率地合成亚胺炔基化产物，同时对此反应进行了不对称催化研究。值得注意的是，当以α-醛亚胺酯，苯乙炔和二烷基锌为原料反应时，得到了重要的杂环化合物——四取代的3-炔基吡咯衍生物；以α-醛亚胺酯，1-己炔和二烷基锌为原料反应时得到了重要的杂环化合物2-酰胺基喹啉衍生物。 进行了以α-醛亚胺酯和二烷基锌为原料经多米诺反应制备了咪唑啉-4-酮衍生物的研究；并对此反应进行了不对称催化的探索，但仅获得了较低的对映选择性（31％ ee）。 另外，我们以伯胺和乙醛酸酯为原料，溴化铜为催化剂，甲苯为溶剂，简便合成了喹唑啉衍生物。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1 α-醛亚胺酯的制备

1.2 α-醛亚胺酯的反应模式

1.2.1 α-醛亚胺酯的1，2-亚胺加成反应

1.2.2 α-醛亚胺酯的氮烷基化反应

1.2.3杂环化合物的合成

1.3本论文立题依据

参考文献：

第二章 乙酰乙酸酯、胺和乙醛酸乙酯无催化剂条件下一锅Mannich反应

2.1引言

2.2结果与讨论

2.3小结

2.4实验部分

2.4.1仪器与试剂

2.4.2实验步骤

参考文献：

第三章 无溶剂条件下合成新颖的1，4-二氢吡啶

3.1介绍

3.2结果与讨论

3.3小结

3.4实验部分

参考文献：

第四章 ZnCl2催化的无溶剂条件下高效合成β-氨基酸酯

4.1引言

4.2结果与讨论

4.3小结

4.4实验部分

参考文献

第五章 经多组分偶联反应合成多取代的3-炔基吡咯

5.1引言

5.2结果与讨论

5.3小结

5.4实验部分

参考文献

第六章 经多米诺反应简便合成咪唑啉酮

6.1引言

6.2结果与讨论

6.3小结

6.4实验部分

参考文献

第七章 经povarov-氧化串联反应简便合成喹唑啉

7.1引言

7.2结果与讨论

7.3小结

7.4实验部分

参考文献

附录一：无催化剂条件下一锅Mannich反应典型谱图

附录二：无溶剂条件下合成1，4-二氢吡啶典型谱图

附录三：ZnCl2催化的无溶剂合成β-氨基酸酯典型谱图

附录四：合成多取代的3-炔基吡咯典型谱图

附录五：经多米诺反应简便合成咪唑啉酮典型谱图

附录六：经串联反应简便合成喹唑啉典型谱图

致谢

博士期间发表和待发表论文