复合物Mg-NCSCH，Mg-S（CH）的光解离光谱

摘要

由于处于气相状态的金属Mg+以令人惊讶的丰度7存在于地球大气层和其它行星周围，近年来，人们对有关Mg+及与Mg+形成复合物的研究给予了越来越多的关注。本论文采用实验研究和量化理论计算相结合的方法，研究了复合物Mg+-NCSCH3和Mg+-S2(CH3)2在230-440nm范围内的光解离光谱和光解离的动力学行为。 观察了复合物Mg+-NCSCH3(Mg+-S2(CH3)2)在230～440nm范围的光解离光谱，在此波段内的复合物光诱导产物的质谱显示，对Mg+-NCSCH3：光诱导反应有三个通道，存在着非反应猝灭产物Mg+和反应产物Mg+NC、Mg+NCS。反应产物来源于S-C化学键的断裂。Mg+-NCSCH3的光解离光谱由两个宽峰(250和366nm)构成，并位于原子Mg+(32P←32S)跃迁(280nm)的两旁。对Mg+-S2(CH3)2：光诱导反应有两个通道，存在着非反应猝灭产物Mg+和反应产物Mg+-SCH3。反应产物来源于Mg+离子插入S-S化学键，导致复合物解离的过程。Mg+-S2(CH3)2的光解离光谱由三个谱峰(264、318和330nm)构成，并位于Mg+(32P←32S)原子跃迁谱线的两旁。分析表明，对于复合物Mg+-NCSCH3(Mg+-S2(CH3)2)的光解离光谱，这些谱线来源于复合物中色基Mg+(32P←32S)的跃迁。在复合物中，由于分子NCSCH3(S2(CH3)2)对Mg+离子的电子态32P的影响，导致了谱线的分裂。蓝移的谱峰对应于色基Mg+的(3Pz←3S)跃迁；红移的谱峰对应于色基Mg+的(3Px,y←3S)跃迁。 通过利用量化计算的密度泛函理论的B3LYP/6-31+G**(B3LYP/6-311+G**)方法，对复合物Mg+-NCSCH3(Mg+-S2(CH3)2)及其光解离碎片进行了结构优化，并计算了各个解离通道的反应能。根据理论计算结果，对复合物Mg+-NCSCH3(Mg+-S2(CH3)2)实验观测的解离通道给予了合理解释的同时，用CIS/6-31+G**(CIS/6-311+G**)方法所获得的吸收谱理论值与实验也吻合地较好。

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

第二章实验装置与计算方法

第三章离子-分子复合物Mg+-NCSCH3的光诱导反应

第四章离子-分子复合物Mg+-S2(CH3)2的光解离光谱

第五章结论

攻读学位期间发表的论文

攻读学位期间参与的课题

致谢

参考文献