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超级电容器电极材料——氧化锰纳米材料的合成及其电化学行为研究

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

第1章 绪论

1.1 引言

1.2 超级电容器

1.3 超级电容器的电极材料

1.4 论文选题思路与研究内容

第2章 类米花球状二氧化锰纳米材料的合成及其电容性能研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 小结

第3章 二氧化锰/多壁碳纳米管复合材料的制备及其电容性能的研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 小结

第4章 微乳液法与缓慢扩散法合成三氧化二锰电极材料及其电容性能研究

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4小结

参考文献

硕士期间发表论文目录

致谢

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摘要

随着全球经济的发展,传统能源(煤炭、石油)的消耗殆尽,且这些化石燃料不充分利用导致的大量有害气体释放,对全球的环境及人类的健康造成了巨大的威胁,使得越来越多的研究者们将焦点集中于储能装置的改进与利用。近年来超级电容器成为人们关注的焦点,因其拥有卓越的性能。以二氧化钌为代表的贵金属电极材料具有卓越的电化学性能,但是它们的高昂成本和毒性限制了它们的广泛应用。锰氧化物具有较高的理论比电容值,储量较为丰富,成本低廉,无毒,而且存在形式多样,成为新一代电极材料的研究热点。本文使用操作简便的化学方法合成了几种纳米锰氧化物及其复合物,通过红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)以及扫描电镜(SEM)等技术对合成的材料进行了形貌及结构表征,考察了它们的电化学行为。
  第一部分:对超级电容器的储能机理、组成及分类做了系统的介绍,简要评述了当下电极材料的研究进展。
  第二部分:以硝酸锰和高锰酸钾为锰源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为结构导向剂,可溶性淀粉作为保护剂,室温下制备了类米花球状二氧化锰纳米颗粒,并将其应用于超级电容器电极材料,显示出了良好的电化学性能。在电流密度为0.5A g-1时,比电容值达到了235.2F g-1,电流密度增大10倍后,比电容保持率为67%,而且在10A g-1的大电流密度下循环3000圈,比电容值下降18%,表现出了较高的循环稳定性。
  第三部分:为了进一步提高MnO2的电化学性能,将其与高锰酸钾氧化的多壁碳纳米管复合,制备了MnO2/MWCNTs复合材料。结构分析表明,复合材料保持了MnO2的类米花球状形貌,但是分散性更好,结构更加疏松,同时伴随有均匀分布的碳纳米管。电化学研究表明,复合材料与单纯的MnO2相比具有更加优异的电容性能。在0.5A g-1的电流密度下,复合材料的比电容达到了327.67F g-1,比单独的二氧化锰纳米颗粒提高了39%。在8A g-1的较大电流密度下,循环测试3000圈,比电容值保持率为86.36%,库伦效率保持在100%。
  第四部分:以硝酸锰为锰源,碳酸钠为沉淀剂,十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,分别采用微乳液法和缓解扩散法合成了不同形貌的碳酸锰前驱体。将前驱体在相同温度下进行煅烧,得到立方相的纳米Mn2O3颗粒。结构分析表明,用缓慢扩散法制得的Mn2O3颗粒结构更加致密,结晶程度更高,而微乳液法制得的Mn2O3为由纳米颗粒聚集而成的空心多孔微米球,分散性更好。电化学测试结果表明,微乳液法合成的Mn2O3颗粒表现出更加优异的电化学性能。

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