农产品中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类农药助剂残留及降解规律研究

摘要

农药助剂是农药制剂中除有效成分之外，人为添加到农药制剂产品中的辅助成分，在农药制剂中占比从百分之几到百分之九十几不等。中国是世界上农药生产和使用大国，农药助剂的用量大、范围广。已有研究表明，一些农药助剂的毒性比农药的毒性更大，可能危害人体健康，影响生态环境。三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(tristyrylphenol ethoxylates，TSPnEO)，作为非离子表面活性剂类农药助剂在农药制剂生产中广泛使用，目前是使用最多的非离子表面活性剂之一。近年来，由于其在农业领域中的广泛使用，其在农产品中的残留及毒性逐渐引起研究人员的关注。然而，有关三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚的定量检测方法及降解行为等研究还未见报道。因此，本研究以三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类农药助剂为研究对象，建立了液相色谱-串联质谱的分析方法，并对其在油麦菜上的消解规律进行了研究，主要取得了如下研究进展:
　　1、利用二极管阵列(PDA)检测器与质谱检测器串联，建立摩尔吸收系数定量校正的计算模型，确定了TSPnEO(n=5-27)的单个聚合度单体的质量分数。聚合度为5-27的TSPnEO单体质量分数分别为3.26％、0.51％、0.93％、1.56％、2.65％、3.54％、4.73％、5.96％、7.21％、8.12％、8.62％、8.79％、8.33％、7.72％、6.80％、5.86％、4.78％、3.73％、2.80％、1.97％、1.32％、0.64％和0.17％。
　　2、建立了测定蔬菜和土壤样品中TSPnEO(n=5-18)的分散固相萃取-液相色谱-串联质谱(DSPE-LC-MS/MS)定量检测方法。蔬菜样品中∑TSPnEO(n=5-18)添加浓度为200μg/kg、500μg/kg、1 mg/kg时，回收率在64.3-108.0％之内（除TSP12EO的回收率为42.9％），相对标准偏差(RSD)在1.8％-19.0％之内，土壤中∑TSPnEO添加浓度为1 mg/kg时，回收率在60.4-99.6％之内(除TSP5EO为51.3％，TSP10EO为141.4％)，相对标准偏差(RSD)在2.0-20.4％之内。仪器检出限在0.10-2.55μg/kg之间。
　　3、通过油麦菜和土壤的盆栽消解试验和田间消解试验，获得了油麦菜和土壤中TSPnEO在两种环境下的的半衰期。盆栽试验中油麦菜中∑TSPnEOs以及TSPnEO(n=5-18)14种聚合度的单体的半衰期在1.76-9.24 d之间;土壤中∑TSPnEOs以及TSPnEO(n=5-18)14种聚合度的单体的半衰期在6.42-99.02 d之间。田间消解试验表明:油麦菜中∑TSPnEOs以及TSPnEO(n=5-18)14种聚合度的单体的半衰期在2.45-9.63 d之间;土壤中∑TSPnEOs以及TSPnEO（n=5-18）14种聚合度的单体的半衰期在6.24-69.31 d之间，与盆栽消解试验结果相近。

目录

声明

摘要

英文缩略表

1．1 农药助剂概述

1．2 表面活性剂类农药助剂的使用情况

1．2．1 概述

1．2．2 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类农药助剂的使用情况

1．3 表面活性剂类农药助剂的危害

1．3．1 对水生生物的影响

1．3．2 对微生物的影响

1．3．3 对陆生生物的影响

1．3．4 对农作物的危害

1．4 农药助剂的管理

1．4．1 美国农药助剂管理

1．4．2 加拿大农药助剂管理

1．4．3 欧盟农药助剂管理

1．4．4 我国农药助剂管理

1．5 表面活性剂类农药助剂检测技术

1．5．1 聚氧乙烯醚类表面活性剂的检测技术

1．5．2 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚检测技术

1．6 研究意义和主要内容

第二章 液相色谱-串联质谱检测方法的建立

2．1 前言

2．2 材料与方法

2．2．1 材料与试剂

2．2．2 仪器与设备

2．2．3 仪器条件

2．3 结果与讨论

2．3．1 质谱条件的优化

2．3．2 液相条件的优化

2．3．3 摩尔吸收系数法定量校正

2．4 本章小结

第三章 蔬菜和土壤中TSPnEO(n=5-18)检测方法的建立

3．1 前言

3．2 材料与方法

3．2．1 材料与试剂

3．2．2 仪器与设备

3．2．3 样品前处理

3．2．4 仪器条件

3．3 结果与讨论

3．3．1 前处理条件的优化

3．3．2 方法的回收率与精密度

3．3．3 方法的线性范围与检出限

3．4 本章小结

第四章 盆栽试验中TSPnEO(n=5-18)在油麦菜和土壤中的消解动态

4．2．3 盆栽试验方法

4．2．4 样品采集与保存

4．3 检测方法

4．3．1 仪器与试剂

4．3．2 样品前处理

4．3．3 仪器条件

4．4 结果与讨论

4．4．1 盆栽试验油麦菜消解动态

4．4．2 盆栽试验土壤消解动态

4．5 本章小结

第五章 田间试验中TSPnEO(n=5-18)在油麦菜和土壤中的消解动态

5．2．2 田间试验设计

5．3 检测方法

5．3．1 仪器与试剂

5．3．2 样品前处理

5．3．3 仪器条件

5．4 结果与讨论

5．4．1 田间试验油麦菜消解动态

5．4．2 田间试验土壤消解动态

5．5 本章小结

6．1 结论

6．2 展望

参考文献

致谢

作者简历