(52-0104)電気化学熱力学の限界とその技術への４つの弊害

摘要

電気化学熱力学で電極電位が見事に計算でき、プールベダイアグラムが描ける。そのため、電気化学熱力学は電気化学の基本であると考えられている。しかし、なぜ卑な金属は低pH で溶解し易く、アルカリでは溶解する金属と溶解しない金属があるのか（金属溶解のpH 依存）。卑な金属が酸性浴で溶解する時、必ず水素が発生し、アルカリ溶液ではそれがない。なぜか。また、めっき膜中にしばしば水素が混入したり、しなかったりする。このような現象はなぜ熱力学で明解に説明できないのか。電気化学熱力学は電気化学技術には必ずしも役立たないのではないか。それは電気化学の基本と言われる電気化学熱力学には次のような弊害があるためではないだろうか。